QuEChERS结合超高效液相色谱串联质谱在动物源性食品兽药残留分析中的应用研究

◎ 李红丽

（重庆市食品药品检验检测研究院，重庆 401120）

兽药残留是“兽药在动物源食品中的残留”的简称，其包括动物产品的任何可食部分中所含兽药的母体及（或）其代谢物，以及与兽药有关的杂质[1]。随着居民生活水平的不断提高，兽药残留问题已经成为社会高度关注的食品安全焦点。当前，在我国数量庞大和种类繁多的兽药在动物预防和治疗疾病方面大量使用，由于缺乏专业的技术知识，常常在养殖过程中会出现超量使用、违规使用、随意滥用和不遵守休药期规定的情况。兽药的不规范使用非常容易造成动物源食品中有害物质的残留，除了对人体造成直接危害，还会造成水、土壤等环境中兽药的富集，从而对整个食物链造成兽药污染[2-3]。

目前已有学者总结了QuEChERS及UPLC-MS/MS在动物源性食品中的应用。曲斌[4]对比总结了2003至2011年间QuEChERS在兽药残留领域的应用；贺家亮等[5]在2006年总结了动物性食品中的兽药残留的现状及其相应的对策；何江等[6]总结了2008年至2015年间的QuEChERS-HPLC-MS/MS在动物源食品兽药多残留检测中的研究进展。本文综述了2006年至2019年间的QuEChERS前处理技术的应用以及测定多种兽药残留的方法，相比已有的综述，更新了QuEChERS检测技术多种兽药残留检测的最新进展。

1 QuEChERS前处理技术

随着QuEChERS技术的不断发展和改进，已广泛地应用到农药残留检测领域。宋碧君等[7]研究应用QuEChERS快速前处理方法对茶叶中的农药残留进行提取、净化、检测，并与国家标准进行对比，结果表明QuEChERS技术在对茶叶中多农药残留检测优于国家标准。卢琦等[8]用QuEChERS对梨样品进行前处理，对梨中7种菊酯类农药进行了多残留分析，结果表明所建立的方法可以提供准确的定性和定量分析。CUNHA等[9]应用QuEChERS前处理技术对橄榄中的农药残留进行检测，结果表明该方法适用于橄榄中的多农药残留检测。WANG等[10]应用QuEChERS前处理技术对鱼类中的有机氯农药进行检测。QuEChERS与传统的前处理方法相比，在操作、准确定量方面已有明显优势。随着检测任务量的不断增大，QuEChERS技术逐渐在兽药残留检测中开始应用。卜明楠等[11]建立了72种虾肉中兽药残留检测方法，并对市售的虾样品进行检测，样品均符合限量标准。张科明等[12]采用改进的QuEChERS方法对猪肉中35种兽药进行提取和净化，回收率范围为71.8%～113.5%，相对标准偏差为0.6%～9.8%。黄坤等[13]建立了QuEChERS快速测定禽蛋中的7种喹诺酮类兽药残留，平均回收率为77.20%～98.47%，相对标准偏差为1.5%～6.2%，该方法适用于禽蛋中喹诺酮类兽药残留的快速确证。在兽药残留检测领域里，通过方法学验证QuEChERS前处理技术的可行性可知，其不仅可行并且更优于标准方法，加之其简便、价廉的优点被广大学者青睐。

2 色谱串联质谱检测多兽药残留

多兽药残留的检测主要采用色谱串联质谱技术，将能髙效分离的色谱技术和定性能力强大的质谱检测仪器联合，是现阶段兽药残留检测分析领域中最强大的定性、定量工具。主要有：液相色谱-三重四极杆串联质谱（LC-MS/MS）、气相色谱-质谱（GC-MS）、液相色谱-四极杆线性离子肼质谱（LC-Qtrap/MS）、液相色谱-四极杆-飞行时间质谱（LC-Q-TOF-MS）和毛细管电泳-质谱（CE-MS）等。高志莹等[14]测定牛奶中氯霉素和四环素类时采用超高效液相色谱-串联质谱，回收率达到81.5%～115.1%，相对标准偏差不大于10%，SCHNEIDER等[15]用LC-MS/MS分析方法测定牛肾中多兽药残留。黄子敬等[16]研究了气相色谱-三重四极杆串联质谱仪技术检测水产品中42种农药残留，样品采用甲酸乙腈溶液提取，PRiME HLB小柱净化，平均回收率为62.4%～111.3%，RSD为1.1%～11.1%。随着科技的发展，检测类仪器不断换代更新，从最初单一的理化分析，到现在的精密仪器分析，从检测的角度也反映出人们以及监管部门对动物源性食品的质量要求越来越严格。

3 QuEChERS-UPLC-MS/MS同时测定多兽药残留现状

由于QuEChERS方法具有的简便性，超高效液相色谱串联质谱具有检测速度快，高通量的特性，QuEChERS结合UPLC-MS/MS对食品中多兽残的测定的应用越来越广泛。QuEChERS结合UPLC-MS/MS简化了分析检测流程，提高了提取和净化效率，提高了检测灵敏度。在兽残的测定过程中，由于基质特别复杂，根据测定基质的不同，科研工作者在研究过程中通过改变提取溶剂和净化试剂以期达到最好的提取效率。因此，现在该方法的研究热点及难点是如何改进提取溶剂和净化填料的组分，以取得更好的提取和净化效率。提取溶剂多选用乙腈、酸化乙腈或者Mcllvaine缓冲溶液+乙腈，盐析主要是去除提取液中的水分，一般选用硫酸镁、氯化钠或者无水硫酸钠。净化试剂是为了除去提取液中脂肪、色素等成分，PSA、C18是QuEChERS方法常用的净化剂，PSA可有效去除提取液中脂肪酸、糖类、色素以及酚类等成分，C18能去除提取液中的脂肪。QuEChERS结合UPLC-MS/MS方法测定动物源性食品中多兽药残留时主要是把不同的提取溶剂、不同的盐析试剂和不同净化剂进行组合，以达到操作简便、效率高、污染小、成本低的目的。随着研究的进一步深入，更高效、更准确的QuEChERS结合UPLC-MS/MS方法会被进一步研发出来。

4 结语

本文阐述了QuEChERS前处理技术在动物源性食品领域的研究现状、色谱串联质谱检测多兽药残留以及QuEChERS-UPLC-MS/MS测定多兽药残留现状。由于QuEChERS前处理技术的快速、简单、环保、价廉加上UPLC-MS/MS的高时效性、高选择性、高灵敏度、高准确度，相信QuEChERS-UPLC-MS/MS会被广泛的应用于各行各业；研究出对杂质高净化、对目标物低吸附的QuEChERS净化剂是众多学者研究的的难点，加之UPLC-MS/MS通常使用电喷雾离子源（ESI）存在着较强的基质效应，消除基质干扰也是今后研究的重点方向。