薛 蓥
(中海石油(中国)有限公司上海分公司,上海 200335)
随着油气田的不断开发,国内大部分油气田已进入了高含水阶段,采出水中含水率上升会对油气井管柱造成更严重的腐蚀,从而影响油气田的正常勘探与开发[1-5]。造成油井管柱腐蚀的影响因素较多,主要包括油井采出水的矿化度、离子组成、pH值、井筒温度及压力等,因此,有必要对油井管柱腐蚀的影响因素进行研究,针对性地提出油井管柱防腐蚀措施[6-10]。
海上某油田在开发过程中,油井管柱腐蚀问题已普遍存在于大多数区块内,油管、抽油杆和抽油泵等井筒设备均出现了不同程度的点蚀、坑蚀或穿孔等腐蚀现象,严重影响了油田的正常开发和生产,给油田造成巨大的经济损失。因此,作者以海上某油田油井采出水和油井管柱钢片为研究对象,采用静态挂片失重法研究采出水中硫化物含量、pH值、腐蚀温度以及氯离子含量等因素对腐蚀速率的影响,在分析油井管柱腐蚀影响因素的基础上,提出相应的防治措施,并评价缓蚀剂STB-11对目标油田油井管柱钢片的缓蚀性能。以期为目标油田油井管柱防腐技术提供一定的技术支持,以确保油田的安全高效合理开发。
模拟海上某油田油井采出水,矿化度为21 500 mg·L-1,水型为NaHCO3;钢片,采用海上某油田油井现场管柱加工而成,尺寸均为50 mm×25 mm×2 mm,材质为J55钢。
硫化钠、氯化钠、氢氧化钠、盐酸(36%),分析纯,国药集团化学试剂有限公司;缓蚀剂STB-11(有效浓度>70%),自制。
高温高压动态腐蚀反应釜,南通仪创实验仪器有限公司。
使用高温高压动态腐蚀反应釜,采用静态挂片失重法对海上某油田油井管柱腐蚀影响因素进行分析,根据石油天然气行业标准 SY/T 5273-2014 《油田采出水处理用缓蚀剂性能指标及评价方法》对缓蚀剂性能进行评价。
2.1.1 硫化物含量的影响
在模拟海上某油田油井采出水中加入不同含量的Na2S,腐蚀温度为80 ℃,腐蚀时间为7 d,考察硫化物含量对油井管柱J55钢片腐蚀速率的影响,结果见表1。
表1 硫化物含量对腐蚀速率的影响
由表1可知,随着油井采出水中硫化物含量的增加,J55钢片的腐蚀速率逐渐加快,当硫化物含量为400 mg·L-1时,J55钢片的腐蚀速率达到1.215 mm·a-1。目标油田油井采出水中含有较多的硫化物(250 mg·L-1左右),会对油井管柱造成比较严重的局部腐蚀,是造成目标油田油井管柱腐蚀的主要原因之一。
2.1.2 pH值的影响
使用盐酸和氢氧化钠溶液调节模拟海上某油田油井采出水的pH值,腐蚀温度为80 ℃,腐蚀时间为7 d,考察不同pH值对油井管柱J55钢片腐蚀速率的影响,结果见表2。
表2 不同pH值对腐蚀速率的影响
由表2可知,随着油井采出水pH值的增大,J55钢片的腐蚀速率逐渐减慢,当pH值由3增大至10时,J55钢片的腐蚀速率由2.318 mm·a-1减慢至0.142 mm·a-1,可见采出水pH值对腐蚀速率的影响较大。这是由于在pH值较小时,采出水中的H+会溶解部分腐蚀产物硫化亚铁,使腐蚀进程加剧,腐蚀速率加快。
2.1.3 腐蚀温度的影响
测定了不同腐蚀温度下海上某油田油井采出水对J55钢片的腐蚀速率,腐蚀时间为7 d,结果见表3。
表3 腐蚀温度对腐蚀速率的影响
由表3可知,随着腐蚀温度的升高,J55钢片的腐蚀速率逐渐加快,当腐蚀温度为120 ℃时,J55钢片的腐蚀速率为2.156 mm·a-1。这是由于,温度升高会促进流体介质对金属表面的点蚀作用,使腐蚀进程加剧,腐蚀速率加快;另外,温度越高,金属表面的腐蚀产物保护膜越疏松,易受流体冲刷而变薄,从而使腐蚀速率进一步加快。
2.1.4 氯离子含量的影响
在模拟海上某油田油井采出水中加入不同含量的NaCl,腐蚀温度为80 ℃,腐蚀时间为7 d,考察氯离子含量对油井管柱J55钢片腐蚀速率的影响,结果见表4。
表4 氯离子含量对腐蚀速率的影响
由表4可知,随着油井采出水中氯离子含量的增加,J55钢片的腐蚀速率逐渐加快,当氯离子含量为30 000 mg·L-1时,腐蚀速率达到1.726 mm·a-1。这是由于,氯离子属于活性阴离子,较容易吸附在金属表面,破坏金属表面形成的氧化保护膜,使腐蚀进程加剧,腐蚀速率加快。
采用缓蚀剂是油田常用的一种经济、高效的防腐措施。针对海上某油田油井管柱腐蚀现状及腐蚀影响因素评价结果,室内研制了一种新型复合缓蚀剂STB-11,并评价其对目标油田油井管柱的缓蚀性能。
2.2.1 缓蚀剂STB-11加量的确定
在模拟海上某油田油井采出水(硫化物含量250 mg·L-1)中加入不同量的缓蚀剂STB-11,腐蚀温度为80 ℃,腐蚀时间为7 d,考察缓蚀剂STB-11加量对油井管柱腐蚀的影响,结果见图1。
图1 缓蚀剂STB-11加量对油井管柱腐蚀的影响Fig.1 Effect of dosage of corrosion inhibitor STB-11 on oil well string corrosion
由图1可知,随着缓蚀剂STB-11加量的增大,腐蚀速率逐渐减慢,当缓蚀剂STB-11加量为30 mg·L-1时,腐蚀速率降至0.051 mm·a-1,缓蚀率达到90%以上,能够满足石油天然气行业标准 SY/T 5273-2014 《油田采出水处理用缓蚀剂性能指标及评价方法》要求(缓蚀剂加量为30 mg·L-1时静态均匀缓蚀率≥70%)。说明缓蚀剂STB-11具有较好的缓蚀性能,其适宜加量为30 mg·L-1。
2.2.2 缓蚀剂STB-11的耐温性能
在缓蚀剂STB-11加量为30 mg·L-1、腐蚀温度为30~120 ℃时,考察缓蚀剂STB-11的耐温性能,结果见图2。
图2 缓蚀剂STB-11的耐温性能Fig.2 High-temperature resistance performance of corrosion inhibitor STB-11
由图2可知,随着腐蚀温度的升高,腐蚀速率逐渐加快,但升幅较小,缓蚀率逐渐下降,当腐蚀温度为120 ℃时,腐蚀速率为0.071 mm·a-1,缓蚀率达85%以上,仍能满足标准要求。说明缓蚀剂STB-11具有较好的耐温性能,能够满足井底高温环境对缓蚀剂性能的要求。
(1)在分析海上某油田油井管柱腐蚀现状的基础上,室内开展了油井管柱腐蚀影响因素研究。结果表明,腐蚀速率随采出水中硫化物含量、腐蚀温度以及氯离子含量的升高而逐渐加快,腐蚀速率随pH值的增大而逐渐减慢。
(2)油井管柱腐蚀防治措施研究结果表明,当采出水中缓蚀剂STB-11加量为30 mg·L-1、腐蚀温度为120 ℃时,腐蚀速率为0.071 mm·a-1,缓蚀率可以达到85%以上,能够满足行业标准要求。