蔬菜中百菌清、醚菊酯和虫螨腈的气相色谱-质谱联用的非标方法测定研究

罗 磊

（玉溪市农产品质量安全检验检测中心，云南玉溪 653100）

目前，农产品检验检测机构在蔬菜农药残留检测中应用较广泛的检测仪器是气相色谱仪，但随着检测要求的提高，气相色谱-质谱联用仪的使用逐渐增多。气相色谱-质谱联用仪不仅能对有机磷、有机氯等不同类型的农药同时进行分析处理，且定性的准确率高。农产品检测机构检测农药残留的检测样品以蔬菜、水果为主，但随着检测项目要求的增多，气相色谱-质谱联用仪标准方法的更新速度不能满足检测机构对农产品的风险预警检测。在条件允许的情况下，非标方法，可仅用1台气相色谱-质谱联用仪通过1次检测覆盖更多的农药残留检测项目。

1 非标方法的检测范围

本文的研究范围为蔬菜中的中百菌清、醚菊酯、虫螨腈3种农药的非标方法检测，此非标方法是以《食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》 （GB 23200.113—2018）检测方法为依据制定的方法，非标方法的分析步骤与国家标准完全一致，适用于此国家标准方法的更新版本，直至此国家标准被其他标准替代为止[1-3]。以下涉及非标方法确认的实验采用内标法，步骤与GB 23200.113—2018分析步骤、仪器条件参数一致，部分差异是在实验条件允许的情况下进行的改变[4-5]。

2 非标方法的确认

此非标方法确认数据图谱是根据大量的日常检测数据得出的稳定结果，数据已相对趋于稳定。其中，检出限是通过样品低浓度加标的7次平行实验分析，得出信噪比的平均值，经过计算得出。

2.1 3种农药和内标化合物的保留时间、定量离子对、定性离子对确认

3种农药和内标化合物的保留时间、定量离子对、定性离子对见表1。

表1 3种农药和内标化合物的保留时间、定量离子对、定性离子对

2.2 3种农药和内标化合物多反应监测色谱图 确认

3种农药和内标化合物多反应监测色谱图见图1-4。

图1 环氧七氯峰型图

图2 百菌清峰型图

图3 醚菊酯峰型图

图4 虫螨腈峰型图

2.3 线性范围确认

参照国家标准GB 23200.113—2018采用五点标准曲线，确认线性范围在0.005～4.000 mg/L的浓度条件下绘制的标准曲线是否呈线性，线性系数是否达到0.99有机定量分析要求以上，验证结果见 图5-7。

图5 百菌清标准曲线图谱

图6 醚菊酯标准曲线图谱

图7 虫满腈标准曲线图谱

2.4 检出限、定量限确认

3种农药和内标化合物的方法检出限、定量限见表2。

表2 佛手瓜中3种农药的方法检出限、定量限

2.5 准确度确认

以蔬菜佛手瓜为样品，进行7次加标回收平行实验。由表3知，3种农药的加标回收率为91.1%～102.1%。

表3 3种农药的7次平行实验的加标回收率检测结果

3 结论

通过实验对蔬菜中的百菌清、醚菊酯、虫螨腈3种农药进行检测。①保留时间。被测物保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比，相对误差应在±2.5%以内。②色谱图。峰型基本对称，曲线平滑。③线性及线性范围。标准曲线呈线性，相关系数满足定量要求。④精密度。确认的定量限远小于 GB 23200.133—2018规定的蔬菜定量限0.01 mg/kg，满足蔬菜检测的定量限要求。⑤准确度。通过7组平行加标回收率实验，回收率均在91.1%～102.1%，满足准确度要求。因此，以《食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》（GB 23200.113—2018）为检测依据，建立对蔬菜中的中百菌清、醚菊酯、虫螨腈3种农药及其代谢物的非标准检测方法是可行的。