离子色谱法测定生活饮用水中氯酸盐的方法优化

谢芩卉，黄凯婕

（江苏省海门市自来水有限公司水质监测中心，江苏海门 226100）

二氧化氯是国际上公认的安全、无毒的绿色消毒剂，在生活饮用水中广泛使用，但消毒副产物氯酸盐具有微量毒性，被我国《生活饮用水卫生标准》列为常规检查项目。在GB 5750.10-2006中的碘量法和离子色谱法中，离子色谱法更为便捷，且灵敏度高、检出限低。为此，利用实验室现有条件，建立并优化国标离子色谱法检测生活应用水中氯酸盐的方法。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

ICS-1100离子色谱仪，配AS-DV自动进样器，戴安；超纯水仪，MiLLi-Q Direct 8；0.2 μm滤膜，上海新亚。

氯酸盐标准溶液C（ClO3-）=1 000 mg/L，BWJ4006-2016。取10.00 mL氯酸盐标准溶液逐级稀释至浓度为10 mg/L。

1.2 仪器条件

电导检测池温度25 ℃，进样器加压0.5 MPa，淋洗液瓶加压40 MPa，淋洗液成分为4.5 mmol/L NaHCO3/8.0 mmol/L Na2CO3、流速为 1.0 mL/min，进样体积125 μL，抑制器电流25 mA。

1.3 标准系列溶液配置

取100 mL容量瓶7个，分别加入氯酸盐标准溶液（10 mg/L）0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、5.00 mL、和7.00 mL、用超纯水定容，得到系列标准溶液浓度为0 mg/L、0.05 mg/L、0.10 mg/L、0.20 mg/L、0.30 mg/L、0.50 mg/L、0.70 mg/L，现用现配。将配好的系列标准溶液分别进样，绘制峰高（峰面积）-溶液浓度标准曲线，并计算回归方程。

1.4 样品测定

样品预处理：将水样经0.2 μm滤膜过滤，对硬度高的水必要时先过阳离子交换树脂柱，然后经0.2 μm滤膜过滤。对含有机物的水先经过C18柱过滤。水样经过预处理后，记录峰高和峰面积。

2 结果与分析

2.1 氯酸盐离子色谱分离结果

在“1.2”色谱条件下，25 min完成分析，目标物氯酸盐分离良好，峰形良好，保留时间为10.91 min，色谱图如图1所示。

图1 氯酸盐离子色谱图

2.2 标准曲线

对“1.3”所配制的系列标准溶液进行3次测量，得到3个标准曲线及其线性相关系数分别为：（1）Y=0.480 6X-0.004 5，r=0.999 1；（2）Y=0.495 5X-0.001 3，r=0.999 6；（3）Y=0.496 2X-0.001 9，r=0.999 4。

2.3 氯酸盐精密度测定

取标准曲线最高点（0.7 mL/L）的0.2倍、0.5倍、0.9倍配置成浓度为0.14 mg/L、0.35 mg/L、0.63 mg/L的各进样7次，带入标准曲线2进行计算，所得各浓度下相对标准偏差（RSD）如表1所示。

表1 不同浓度氯酸盐标准溶液精密度测定结果

2.4 氯酸盐加标回收率测定

在水样中加入适量的氯酸盐标准溶液，按照“1.4”的样品处理方法，进行平行测定，低浓度、中浓度、高浓度样品各进样10次，带入标准曲线2进行计算，测定结果如表2所示。氯酸盐在低、中、高浓度的回收率范围在93.3%～108.3%内，质量控制良好，且高浓度的回收率范围更小。

表2 氯酸盐低、中、高浓度加标回收率测定

2.5 氯酸盐指控盲样

质控室配制氯酸盐盲样，按照“1.2”的条件进行平行测定，代入标准曲线2进行计算，测定结果如表3所示。质控盲样的标准值为0.150 0 mg/L，盲样测定平均值为0.1486 mg/L，其相对偏差为0.993%，准确度良好。

表3 氯酸盐质控盲样测定

2.6 定量检出限

将配置的0.05 mg/L浓度的氯酸盐进行平行测定7次，所得标准偏差（S）为0.000 6 mg/L。根据公式1计算方法检出限（MDL）为0.001 9 mg/L。检测数据以定量检出限报出，定量检出限一般为方法检出限的3～5倍，并对数据圆整，具有可信度，故定量检出限为3～5倍方法检出限，即0.005 7～0.009 5 mg/L。考虑实际仪器的灵敏度，最低检出限数据圆整后取0.01 mg/L。

3 结论

离子色谱法测定水中氯酸盐浓度在0.05～0.70 mg/L范围内线性关系良好；低浓度（0.1 mg/L）加标回收率为93.3%～108.3%；中浓度（0.3 mg/L）加标回收率为98.1%～103.7%；高浓度（0.5 mg/L）加标回收率为98.9%～103.4%，该方法的精密度高；盲样测定的相对偏差为0.993%，定量检出限为0.01 mg/L。