试述Na2EDTA滴定法对复杂高铋物料铅的检定分析

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铅是柔软的弱金属，具有比重大，抗蚀性好等特性，广泛应用于各工业部门。测定高含量铅传统方法较多，重量法可得到准确结果，滴定法有EDTA法，钡铬酸铅滴定法等[1]。EDTA滴定法应用广泛，用硫酸冒烟，铅与硫酸根生产硫酸铅沉淀，用EDTA进行络合滴定，以硫酸钾为沉淀剂，生成硫酸铅钾复盐沉淀与其他元素分离。用EDTA络合滴定发测定铅，分析工作中对铋存在需掩蔽才能分析铅含量。铅冶炼中产生中间产品，物料性质复杂，铋含量1%～60%，锡0.5%～20%，铜1%～40%。锑0.5%～15%，锌0.5%～5%，含有金银铁等其他元素，铋，锑元素含量高，形成硫酸铅沉淀过滤分离，铋与铅沉淀使测定结果偏高。铋含量可借助PH酸度计调节溶液pH值分析测定，但滴定铅终点变色不明显，不能准确测定铅。本文提出EDTA-酒石酸联合掩蔽铋，以硫酸钾为沉淀剂，生成硫酸铅钾复盐沉淀与锑，铁，铝等干扰离子分离，Na2EDTA滴定法测定铅，研究EDTA酒石酸掩蔽铋、锑最佳条件，加入0.5g酒石酸，联合掩蔽，铅加标回收率99.7%～100.4%。

1 实验方法

铅标准溶液称取5g于300mL烧杯，加50mL硝酸，剧烈反应后加热溶解，移入1000mL容量瓶。Na2EDTA标准溶液称取18.6g乙二胺乙酸二钠加水溶解，移入5L试剂瓶，稀释至5L放置3d标定。铋，砷，锑，锡标准溶液5mg/mL，EDTA溶液50g/L，硫酸（1+1），巯基乙酸溶液（1+99），硫酸钾，酒石酸等所用试剂为分析纯。

移取10mL铅标准溶液于250mL烧杯，加入乙酸-乙酸钠缓冲溶液，平行标定4份，取平均值，随同标定做空白实验。移取10mL标准铅溶液，4mL锡，锑，砷标准溶液于300mL烧杯，0.5g酒石酸，加入5g硫酸钾，搅拌加入7mL硫酸，低温保温5min，加入少许抗坏血酸，用慢速定量滤纸过滤，硫酸钾溶液洗涤沉淀10次，将滤纸同沉淀移入原烧杯。加入30mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加热5min，加水150mL，2滴二甲酚橙指示剂，用Na2EDTA溶液滴定至溶液变亮黄。称取2g合金样品于300mL烧杯，加50mL硝酸，于低温电热板加热溶解完全，移入500mL容量瓶，移取20mL分液于300mL烧杯，加入5g硫酸钾[1]。

2 实验结果分析

称取2g合金样品于300mL烧杯，盖上表面皿，低温电热板加热溶解样品，移入500mL容量瓶，移取3份20mL分液于300mL烧杯，加热至冒烟，加5mL氢溴酸，加热至体积5mL，加5g酒石酸，加水至100mL，加热5min静置2h，定量滤纸过滤，洗涤沉淀10次，将滤纸同沉淀移入原烧杯，用水吹洗杯壁，加热煮沸5min，加水至150mL，滴二甲酚橙指示剂，搅拌加入3mL巯基乙酸溶液，用Na2EDTA溶液滴定至亮黄。

表1 三种分析方法测定结果对比

称取3份合金样按样品处理步骤操作，与硫酸铅沉淀法测定结果对比。复杂高铋物料用铅铋滴定法，测定结果重现性较差。传统硫酸铅沉淀法与Na2EDTA滴定法测定铅重复性好，但对环境造成危害，选择Na2EDTA滴定法测定铅。对硫酸用量进行考察，按实验方法加入硫酸（mL）2、5、7、9进行实验，铅回收率（%）为99.8、100.1、99.9、99.7，硫酸的用量对铅测定影响不大。为保证硫酸钾沉淀完全，考察硫酸钾用量，按实验法加入硫酸钾（g）3、5、7、9进行实验，铅回收率为（%）98.2、99.9、99.7、98.9。硫酸钾用量5～7g铅回收率满意。控制沉淀分离溶液铅含量为50mg，硫酸烟污染环境，不采用硫酸冒烟沉淀铅。

为确保硫酸铅沉淀完全，按实验步骤操作，设置煮沸时间（min）1、5、15实验，铅回收率（%）为98.3、99.9、100.1，煮沸时间5～15min对铅测定影响不大，小于5min回收率偏低。按实验步骤对陈化时间考察，在1.5～3h内对测定影响不大，选择陈化时间2h，沉淀煮沸5min后低温保温，沉淀加入抗坏血酸消除铁干扰。铋水解干扰铅测定，采用沉淀铅用EDTA掩蔽消除干扰，加入铋标准溶液0～100mg，按实验步骤操作。溶液未加入铋，加入10mL不影响回收率，加入10mL消除铋干扰限量为80mg，铋含量为100mg，加入15mL时沉淀结果准确，样品中铋含量加入10-15mL均可。

3 结束语

探讨用EDTA-酒石酸联合掩蔽铋锡在稀硫酸硫酸钾沉淀剂，生成硫酸钾复盐沉淀最佳条件，在BY0111-1铅精矿管理中加入铋，锑验证实验方法，铅重复性良好，RSD为0.20%，硫酸发烟时用盐酸，铅重复性较好，应用于铅冶炼中产生中间产品测定，工艺流程中金属平衡良好，不适用于钡高于1%样品铅测定。