气相色谱-质谱联用仪测定果蔬中12种农药残留量分析

韩叶 高会兰 潘舰

农药的应用促进了农作物产量的不断提升，但是农药的滥用也会导致果蔬中的残留量超标，给人们的身体健康造成不利影响。为了避免残留量超标的果蔬流入到市场中，就要对其中的残留量进行科学合理的检测。但是在当前的农药残留检测工作中，所采用的气相色谱仪往往只能检测其中某一种农药的残留量，而对于多种農药的残留量则需要进行多次检测，影响了工作效率。为了进一步提高农药残留量的检测范围，本文将气相色谱-质谱联用仪用于果蔬中12种农药残留量的检测，结果发现仅通过依次检测就能完成所有指标的检测。

一、实验部分

1 .仪器。本文所选用的气相色谱仪是岛津G C M S 2 0 1 0，所选配的毛细管柱为：D B - 3 5 M S（30m×0.32mm×0.25μm）。所选用的质谱条件为：EI的电离方式、70eV的解离电压、230℃的离子源温度以及250℃的传输线温度。

2.试剂。选用市场上最为常用的农药进行试验，主要有：甲体六六六、丙线磷、呋喃丹、马拉硫磷、毒死蜱以及氯氰菊酯等多种。色谱纯的乙腈和丙酮。

3.标样溶液的配制。分别称量一定质量的农药样品，采用丙酮进行稀释，用10ml的容量瓶进行定容，制成单标表样的农药。

4.样品前处理。在进行检测之前还要对样品进行有效的处理，通过搅碎机将样品完全彻底打碎，并用锥形瓶称量25.00g样品浆液，再加入50ml乙腈进行提取。对加入乙腈的锥形瓶进行充分振荡，并用滤纸过滤振荡好的样品。将滤液转移到另一个锥形瓶中，并加入7-10gNaCl，振荡不少于2min，并静置10min，待完全分层之后去除其中的水层。将剩余的乙腈溶液倒入无水硫酸钠小柱并在45℃的水浴中进行旋蒸至浸干。最后，采用丙酮对蒸馏残渣进行充分洗涤，然后利用漩涡混匀器进行充分混合，并定容到1ml。

二、实验结果与分析

1.特征离子的选择。结合质谱图，就能明确不同农药标样中特征离子的质量数，在实际的选择过程中要遵循以下原则：（1）用以表征某一组分的碎片离子丰度要尽可能大，进而确保其在检测过程中具有足够的灵敏度。（2）用以表征标样中特征离子的质量数要保持唯一，尽可能避免与其他标样的特征离子相同，进而能够避免在检测过程中发生重叠，从而影响测量结果的精度。

2.标准曲线方程和相关系数。分别配置浓度为0.5、1.0、2.0、4.0、8.0以及10.0mg/kg的12种农药混合标样，并对其进行检测。

3.方法回收率及精密度。对加药浓度为1mg/kg和2mg/kg的样品进行加标回收试验，确保每个不同的加药浓度做一个基质加标，为了降低检测误差，还需要增加一个空白组。采用保留时间和特征离子进行系统全面的定性处理，并采用外标法以基质加标的方式对检测结果进行校正，对于1mg/kg和2mg/kg两种质量浓度的样品而言，其中所加入的农药回收率在80%-110%的范围内，其变异系数为6%-20%。由于呋喃丹的热稳定性较差，受热后极易分解，这就会影响其在定量分析过程中的变异系数，导致该系数变化过大，但是由于本文所进行的是痕量分析，该变异系数仍旧在标准要求的范围内。

4.方法的最低检测限。最低检测限对于评估方法的有效性具有决定性的影响，只有最低检测限低于该农药的最大残留限量时，检测结果才具有实际意义。因此，为了确保检测工作的顺利开展，就需要将最低检测限控制在1/3最大残留限量之下，这样所获得的检测结果才具有足够的精度，进而客观真实地反映出果蔬中的农药残留量。实验表明，这12种农药的最低检测限都在其最大残留限量之下，进而能够满足农药残留量的检测要求。