涉氯工程安全设计要点综述

2021-01-07 18:45赵明明
化工设计通讯 2021年4期
关键词:氯化氯气储罐

赵明明

(山东新华医药化工设计有限公司,山东淄博 255000)

2011年8 月,某省一化工企业发生液氯泄漏事故,该事故是由氯气分配器短节的锈蚀导致,事故致使6人中毒。2020年6月,某省一化工企业同样发生液氯泄漏事故,起因是由储罐顶进料管的腐蚀破裂导致,所幸是未造成人员的伤亡。近些年,液氯泄漏事故时有发生,悲剧不断上演,造成人民群众生命和财产损失严重,应当引起重视。

1 氯的理化性质及危险特性

氯,又称氯气、液氯,CAS号7782-50-5,常温常压下为黄绿色且有强烈刺激性气味的气体,加压可液化为金黄色油状液体。分子量70、沸点-34.5℃、气体密度3.21kg/m³、气化焓10.2kJ/mol,标况下1体积液氯可气化为484体积氯气,同时吸收大量热。

氯不燃但助燃,易燃气体或蒸气能与氯气混合形成爆炸性混合气体。吸入后接触呼吸道黏膜中的水分,导致局部刺激和腐蚀。MAC职业接触限值1mg/m³,长期低浓接触可引起诸多慢性病,吸入高浓度氯气可致死。

2 涉氯工程安全设计

氯列入《高毒物品目录》[1]《首批重点监管的危险化学品名录》[2]《危险化学品目录》[3]中的剧毒品和《特别管控危险化学品目录》[4]中的有毒化学品,在设计中应足够重视。

2.1 总图布置

对于液氯仓库、实瓶库和灌装站的布置,《化工企业总图运输设计规范》[5]强调其应布置在地势较低的开阔地带,且位于厂区全年最小风频的上风侧;远离主要道路及易燃易爆品的生产、储存和装卸设施,与人员集中场所保持至少50m间距。《石油化工工厂布置设计规范》[6]提出“高毒泄漏源”的概念,对于纯氯或者氯含量超过3 000×10-6的物料,则属于高毒泄漏源范畴,其中规定了其与人员集中场所的最小安全防护距离。

液氯为液化气体、剧毒化学品,能引起严重烧伤。一旦发生事故,危害严重,特别是危及人的生命安全。上述两个规范都对与人员集中场所的距离提出了要求,以保护人的生命安全。氯气密度重于空气,泄漏的氯气会在风的作用下,沿着地面向低洼地带扩散。因此,在进行总图布置时,要充分考虑地势、风向以及人员集中场所的位置,科学合理的布置。

2.2 存储

《关于氯气安全设施和应急技术的指导意见》[7]推荐采用密闭结构储存液氯,时隔十年,应急管理部办公厅发布《淘汰落后危险化学品安全生产工艺技术设备目录(第一批)》[8],将“未设置密闭及自动吸收系统的液氯储存仓库”列入淘汰落后设备,原因是不密闭及不配备自动吸收系统的液氯仓库安全风险高,容易发生中毒事故,因此液氯仓库应密闭储存,还要设置与报警装置连锁的自动吸收装置。

液氯剧毒,构成重大危险源的临界量为5t,其储存场所很容易构成重大危险源,极易发生泄漏引起人员中毒,安全风险高。因此,在设计液氯仓库时,应该按照密闭仓库进行设计,设置机械通风和事故时的自动吸收设施,自动吸收设施与仓库内的氯气报警器连锁,以免氯气向外扩散。

《剧毒化学品、放射源存放场所治安防范要求》对储存剧毒化学品仓库的实体防护提出了要求,指出剧毒化学品储量构成一、二级风险的,其仓库墙壁应采用混凝土墙或实心砖墙建造,墙壁厚度≥250mm,并且仓库上部应为现浇钢筋混凝土屋面,厚度≥160mm。因此,设计时不仅要密闭,还要满足本规范对土建结构的要求。

2.3 卸车

液氯卸车主要有三种方式:钢管硬连接、金属软管连接和鹤管连接。

钢管硬连接,即液氯槽车开到储罐附近后,操作工人用预先备好的各种管件现场配管,安装完成并试压合格后再进行卸车操作;金属软管连接,即液氯储罐通过软管与槽车卸车口连接进行卸车操作,软管需要定期检查和试压;鹤管连接,即液氯储罐通过鹤管与槽车连接进行卸车操作。鹤管其实质是由钢管和旋转接头组成的,兼具钢管的强度和金属软管的灵活性,并且克服了钢管硬连接的操作不便、劳动量大以及金属软管强度低、易爆管的缺陷,是目前力推的液氯卸车方式。

《国务院关于进一步加强企业安全生产工作的通知》《关于进一步加强危险化学品建设项目安全设计管理的通知》和《石油化工企业设计防火标准》[12]中都要求采用鹤管卸车,禁用使用软管。

液氯管道使用软管连接也被列入《淘汰落后危险化学品安全生产工艺技术设备目录(第一批)》[8]中被淘汰的落后设备之列,指出金属软管缺乏检测要求,安全可靠性低。《危险化学品企业安全分类整治目录》也将其列入整治目录。

由于软管连接易发生泄漏事故,一旦泄漏危害性较大,使用鹤管代替管道硬连接和金属软管连接已成趋势。设计时,应注意液氯槽车为顶部装卸,鹤管应设置在平台之上,选用密封性能好、带有气相平衡口的鹤管,且应设置干式切断阀,以便鹤管与槽车分离时无泄漏。

2.4 自动化控制和安全仪表系统(SIS)

《危险化学品安全专项整治三年行动实施方案》要求危化品企业提升自控水平,对涉及“两重点一重大”的生产及储存设施,完善可燃和有毒气体报警装置、紧急切断装置和自动化控制系统。

《危险化学品企业安全分类整治目录》将涉及氯化工艺的上下游配套装置未实现自动化控制的列入,主要是氯化工艺涉氯,反应装置自身安全风险高,而且液氯气化、氯气吸收等上下游工序也容易发生事故,同样需要实现自动化控制,以尽可能减少作业现场操作人数。

《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》和《危险化学品企业安全分类整治目录》要求涉及毒性气体、液化气体、剧毒液体的一级和二级重大危险源必须配备独立的SIS系统。

自动化控制和安全仪表系统是事故时减少人员伤亡的有效措施,是危化品企业发展的趋势,对于构成“两重点一重大”的危险化学品建设项目,应当在设计初期开展HAZOP分析,进行SIL等级评估,根据工艺过程危险和风险分析结果,确定SIL等级,设计合适的SIS系统。

2.5 压力容器和压力管道

液氯储罐设计温度50℃,设计压力至少为该温度下的饱和蒸气压。液氯常压气化温度可低至-34.5℃,其选材一般为16MnDR。应严格控制充装系数≤0.8,设置至少一台备用储罐,备用储罐的容积应考虑最大罐容积。储罐应配备安全阀、压力表、温度表和液位计等安全附件,液位计应至少采用两种型式不同的液位计。

对于满足压力管道条件的液氯管道,其压力管道等级为GC1级,危害性大。氯为A1类流体,其法兰型式不应采用平焊,法兰的公称压力至少为2.0MPa且有25%以上余量,若选用软垫片,法兰密封面型式应为榫槽面或者凹凸面。管道应进行强度实验和气密性实验,GC1级压力管道的X射线的探伤比例应为100%。

液氯储罐为压力容器,不可充装过量,应保证设计选材合适、安全附件齐全;法兰是管道易泄漏的环节,设计时应选择合适的法兰型式及密封面,并配用耐氯腐蚀垫片;100%射线无损检测技术等级不低于NB/T47013规定的AB级,合格级别不低于NB/T47013规定的II级,检测合格后,进行水压实验和气密性实验以保证管道的强度和密封性能,实验压力分别为设计压力的1.5倍和1.0倍。

2.6 三氯化氮含量控制

三氯化氮为黄色黏稠状液体,沸点71℃、自燃爆炸温度95℃,由于工艺生产特点,三氯化氮不可避免地存在于液氯当中,液氯中三氯化氮含量超过5%时,会有爆炸危险,因此,应控制液氯中三氯化氮的含量,避免危险发生。

氯气液化采用氨冷冻盐水的工艺被列入《淘汰落后危险化学品安全生产工艺技术设备目录(第一批)》[8],其原因在于用氨来冷冻盐水易形成氨盐漏进液氯中,产生三氯化氮带来危害。

《淘汰落后安全技术装备目录》将釜式液氯气化器列入淘汰设备,因为釜式气化器容易造成三氯化氮的积累,要求采用液氯全气化工艺,使用套管或列管式液氯气化器,气化温度≥71℃,采用热水加热,热水温度控制在75~85℃。

即便选择了合理的工艺和设备来避免三氯化氮积聚,也应加强三氯化氮含量的检测,避免由于三氯化氮积聚带来的风险。

3 结束语

近些年来,国家对于危化品项目的安全设计越来越重视,以期从源头遏制企业危险事故的发生,提高企业的本质安全水平。作为化工设计人员,应提高自身的设计水平,充分把握和理解法律法规、文件条例、标准规范的要求,做到安全设计。

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