气相色谱法测定蔬菜中农药残留仪器条件分析

（奥来国信（北京）检测技术有限责任公司，北京 101318）

引言

农药残留是导致蔬菜安全问题的主要因素，怎样准确全面测定蔬菜的农药残留量是人们必须深入思考的重要课题。借助于气相色谱法能够有效检测出蔬菜样品中的多种农药残留量，确保蔬菜安全，维护广大群众的身体健康。

一、仪器与试剂

日本岛津GC-2014C 型气相色谱仪；弗罗里硅土固相萃取柱；N-EVAPTM111型氮吹仪；HH-S11-6S 型数显式电热恒温水浴锅。单一农药标准储备溶液：10mg/L-1，将各农药标准品分别转移至10.00 mL棕色容量瓶中，有机磷类农药用丙酮稀释至刻度，有机氯及菊酯类农药用正己烷稀释至刻度，配制成单一农药标准储备溶液的质量浓度均为10mg/L-1。混合农药标准溶液：分别移取一定量上述各有机磷类单一农药标准储备溶液于5支10.00 mL棕色容量瓶中，用丙酮定容，配制成0.050，0.10，0.20，0.50，1.00mg/L-1 的有机磷类农药混合标准溶液。分别移取一定量上述有机氯及菊酯类单一农药标准储备溶液于5个10.00mL 棕色容量瓶中，用正己烷定容，配制成同样浓度梯度的有机氯及菊酯类农药混合标准溶液。20 种农药标准品（敌敌畏、甲拌磷、久效磷、甲胺磷、杀螟硫磷、倍硫磷、甲基对硫磷、氧乐果、乐果、三唑磷、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、三唑酮、氟氰戊菊酯、氟氯氰菊酯、腐霉利、甲氰菊酯、联苯菊酯），质量浓度均为100mg/L-1；丙酮、正己烷、乙腈为色谱纯；氯化钠为分析纯。小青菜、豇豆、生菜、芹菜、韭菜、大白菜、青尖椒、胡萝卜、黄豆芽、茄子、苦瓜、茭白、黄瓜、西红柿、包心菜等15种蔬菜均购于某超市。

二、检测条件

（一）色谱柱：岛津SH-Rtx-1701 气相色谱柱,30m×0.25mm×0.25μm。

（二）温度进样口温度：250℃检测器温度：280℃升温程序：80℃（保持1min）→30℃/min 升至200℃（保持0min）→10℃/min 升至280℃（保持6min）。

（三）气体及流量载气：氮气，纯度≥99.999%，流速为1.12ml/min；燃气：氢气，纯度≥99.999%，60kPa；助燃气：空气，60kPa。

（四）进样方式不分流进样。

三、样品处理

（一）样品的提取

在城区多家大型超市与当地农贸市场中所购买的不同种类蔬菜予以处理，取可食部分，经缩分粉碎混匀，分别称取25g 样品放在250.0mL 的碘量瓶内，向瓶中加入50.0mL 乙腈，高速匀浆2min 后过滤，将所需滤液收集到装有氯化钠的具塞量筒（100mL）中并剧烈振荡1min，然后静置30min 使乙腈和水相分层。从量筒中吸取10mL 上清液至50mL 烧杯中，80℃水浴蒸发近干。其中：①测定有机磷类农药，加入2mL 丙酮于将上述50mL 烧杯，转移到15mL 刻度离心管中，并用丙酮定容至5.00mL，混匀后装入自动进样瓶中，待上机测试；②测定有机氯和氨基甲酸酯类农药，则加入2mL 正己烷于将上述50mL 烧杯，过弗罗里矽柱净化待测溶液，将洗脱液收集到15mL 刻度离心管中，50℃水浴氮吹蒸发至小于5mL，用正己烷定容至5.00mL，混匀后装入自动进样瓶中，待上机测试。进样体积均为1.00μL。

（二）样品的净化

将弗罗里硅土固相萃取柱依次用丙酮－正己烷（1+9）混合液5.0mL 和正己烷5.0mL 预淋洗，弃去淋洗液，然后倒入已用正己烷2.0mL 溶解的上述样品溶液，同时收集滤液至刻度离心管中。待液面到达柱子表面时，立即加入丙酮－正己烷（1+9）混合液10.0mL洗脱［苦瓜基质中，使用丙酮－正己烷（1+1）混合液25.0mL 洗脱］，收集洗脱液。于50℃水浴下氮气吹干后，用正己烷定容至5.0mL，混匀，装样品瓶，按仪器工作条件进行测定。

（三）结果与讨论

1.色谱柱的维护

色谱柱的质量直接影响检测结果，因为它是组分分离的重要部分。新色谱柱和旧柱长时间未用，会出现鬼峰和噪音，一般采用升温老化，但新柱老化时，不要连接检测器。当标样峰面积有明显下降时，色谱柱可截取靠近进样口的部分10～30cm,继续安装使用，如果还不能顺利出峰，则需更换新色谱柱。

2.升温程序的优化

升温程序是气相参数中最为核心的内容，柱温的变化，不仅影响柱前端压力、载气流速等，更重要的是对物质的分离和分析结果带来重大影响。每阶程序升温中，初温、升温速率和终温这三个基本参数，要从分离效果和分析速度两方面考虑，初温，一般比样品中沸点最低的组分沸点要低，但要高于固定液的凝固温度；升温速率，既要保证较小的保留时间，又要保证较大的分离度；终温，主要根据固定相、样品组分的热稳定性和高沸点组分的沸点确定。

结语

由于有机氯类农药的出峰时间稳定，可在出峰前段、中段、后段分别选择有代表性的农药，固定浓度的标液保存好，通过个别或者组合判断仪器状态。如在前段选择α-666、β-666、乙烯菌核利中的一种，中段选择腐霉利、联苯菊酯、甲氰菊酯中的一种；后段选择氟胺氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯中的一种；也可以从前段、中段、后段中各选择1 种农药出来，配制成混合标准溶液，通过测定其峰面积和出峰时间，并将峰面积和出峰时间作为判断仪器状态好坏的指标。