玩具安全检测标准及具体检测方法探析

邱敏 刘茂东

1.颛泓（上海）测试技术服务有限公司青岛分公司 山东青岛 266107 2.通标标准技术服务（青岛）有限公司 山东青岛 266101

1 有害化学物质对儿童的危害

有害物质经常会通过唾液和汗液迁移至儿童体内，可使得儿童产生抵抗力降低，以及精神情况差与记忆力减退等症状，病情严重的时候还会对肝脏等器官产生损伤，有的甚至具会对幼儿起到致癌影响。

2 玩具有害化学物质检测

2.1 重金属检测方法

欧盟修订EN71-3，其中共有19种迁移有害元素的玩具安全指令对于检测给出了更为严格的要求，锑、砷等元素因为ICPAES灵敏度不能够满足预期要求，一定要使用检测成本较高的电感耦合等一系列的离子体质谱仪（ICP-MS）或对于萃取之后的溶液样品完成富集10至100倍后再使用ICP-AES完成测定，建议使用Bio-Rad公司生产的Chelex-100（EDTA型）螯以及树脂（100-200目）完成富集；针对新要求里三价铬以及六价铬的测定能够使用AG50W-X8强酸性阳离子交换树脂（100-200目）完成所需要的分离，上柱之后因为三价铬被吸附能够对六价铬进行测量，再使用3mol/L的HCl溶液把被吸附的三价铬洗脱下来去完成测定[1]。

美国ASTME1645研究获得了涂料里总铅的检测方式，其主要的检测方式里使用电加热板酸湿法消解以及微波消解等两种不同的前处理方式。

2.2 邻苯二甲酸酯增塑剂检测方法

2005年欧盟颁布的有关邻苯二甲酸盐的2005/84/EC指令，在2007年1月16日起开始执行。这一指令中提出，针对全部玩具以及儿童产品使用的塑胶材料中的二丁基邻苯二甲酸酯（DBP）和邻苯二甲酸二乙基己基酯（DOP）以及苯二甲酸酯（BBP）这样几种不同类型的增塑剂质量百分比整体的和不能够超出0.1%；针对能够被儿童置入口里的玩具和儿童产品里的塑胶材料，二异十一烷基邻苯二甲酸酯（DINP）和二异癸基邻苯二甲酸酯（DIDP）以及邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）这样三种增塑剂质量百分比之间的和不能够超出0.1%。国际上对于PVC塑料里邻苯二甲酸酯增塑剂并未有一个完全通用的检测方式，多个检测机构通常是参照RohsASTMD3421-75方法完成，可是这样的方法时间长并且操作繁琐，对DINP和DIDP不能够对其自身的准确性给予确认，并且方法检测限也不能够满足要求。我国广东进出口玩具检验中心在2002年对于聚氯乙烯（PVC）玩具以及儿童用品里邻苯二甲酸酯增塑剂的分析方式给予研究，2007年则把这样的方式转变成为国家标准同时发布。这一标准使用化学有机溶剂，使用索式抽提仪在适当的时间中对PVC样品进行快速提取，净化定容后，使用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）完成分析。其获得的DBP、BBP、DEHP、DNOP的检出限都是2μg/ml，DINP、DIDP的检出限都是10μg/ml。可是这一标准方式当前只是被使用在PVC，对其他不同类型塑料的适用性仍需要进一步研究[2]。

王成云等利用微波萃取法提取PVC玩具和儿童产品中的6种受限邻苯二甲酸酯类增塑剂，并以DPH作为内标进行定量。气相色谱-质谱法同时测定PVC玩具和儿童产品中的六种受限增塑剂。该方法的平均回收率为91.15%至98.72%，RSD为1.98%至 4.47%， 检 出 限（S/N=5）0.5mg/L（DBP，BBP，DEHP，DNOP）和10mg/LL（DINP，DIDP）。

2.3 多环芳烃（PAHs）检测方法

2007年，相关认证授权机构要求GS标志认证中必须有PAHs测试的依据。新规定要求3岁以下的儿童可以在其未检测到的产品（成分）中加入18种PAH（＜0.2mg/kg）；其他玩具产品和组件中16种PAH的总含量必须小于10mg/kg苯并（a）content含量必须小于1mg/kg[44]。可以用溶剂（例如甲苯）萃取样品，并将所得萃取液浓缩，纯化并通过GC-MS或HPLC进行体积分析。GC-MS通过全扫描法测定了萃取物中的16种多环芳烃化合物。扫描质量范围为35-400，并通过选择性离子扫描法定量。

袁立峰等人在橡胶制品中使用多环芳烃，通过在超声波下用正己烷萃取，浓缩和纯化萃取物来提取多环芳烃。确定体积后，通过气相色谱-质谱法测定多环芳烃的含量。分离了受控的PAHs，回收率为88.6%-108.8%，检出限为0.38-3.56μg/kg，RSD为2.18%-8.20%。

2.4 电子玩具限制使用的某些有害物质（RoHS）检测方法

为降低成本，在对样品进行准确测试之前，通常使用X射线荧光光谱（XRF）进行筛选测试，无法确定的样品可通过湿化学法进行确认。湿化学测试方法的原理主要通过微波消解和酸消解来处理，以制成均匀的样品溶液[3]。冷原子吸收法（CVAAS），原子荧光法（AFS），ICP-AES，电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS），AAS测定样品溶液中的元素。对于六价铬，通常用碱性萃取二苯卡巴肼显色后，通过分光光度法测试溶液中的六价铬浓度。邻苯二甲酸酯和溴阻燃剂也分别可以用GC-MS等方法进行分析。

3 结语

综上所述，儿童自身的安全防范意识相对较弱一些，针对儿童玩具给予相关的安全检测，严把关、严处理才可以给儿童建立一个良好的娱乐以及成长环境。