实验室常用期间核查的检测及判定方法

张金霞 李巨峰 唐智和 冉照宽 王雪红

(中国石油集团安全环保技术研究院有限公司HSE检测中心，北京 102206)

0 引言

检测数据和检测报告为检测实验室的最终产品，实验室检测数据来源于测量设备，设备管理在实验室质量体系运行管理中占据举足轻重的位置，准确的测量是质量持续提升的第一步，准确的测量是做出正确决策的关键，测量仪器设备的检定、校准(含自校)、期间核查是保障设备检测数据准确性的重要措施。

测量仪器设备是否稳定、检测出的数据准确度是否满足要求，可以通过一组操作(期间核查)对测量设备的性能尤其是检测示值是否满足设备规定的最大允许误差或准确度等级或扩展测量不确定度要求来验证，以保持设备原有的性能状态的可信度。在CNAS-GL042—2019《测量设备期间核查的方法指南》中期间核查被这样定义：按照管理体系文件中规定的程序，仪器设备在相邻两次校准之间或在设备使用过程中，为验证设备测量功能能否持续满足标准方法要求或设备其他文件规定的要求而进行的操作。在RB/T 143—2018《实验室化学检测仪器设备期间核查指南》中期间核查被这样定义：为保持仪器设备检定/校准状态的可信度，在两次检定/校准期间对仪器设备进行的专项核查。因此，检测实验室的质量管理体系文件中应制定专门的期间核查管理程序，用以规范指导需要进行期间核查的化学检测仪器设备开展期间核查工作。

1 期间核查范围

期间核查适用于所有仪器设备，但并非所有的化学检测仪器设备都需要进行期间核查，设备期间核查主要考虑因素有：设备的检定/校准周期、历次检定/校准结果、检测结果质控情况、人员操作水平、环境变化情况、 设备使用频率、设备维护保养情况等，实验室需要进行期间核查的仪器设备主要包括：

(1)对测量结果有重要影响的设备；

(2)使用频率较高，容易产生误操作的仪器设备；

(3)仪器老化，容易产生数据漂移，稳定性、可靠性下降的设备；

(4)携带到现场进行检测，脱离过实验室控制的设备；

(5)使用环境比较恶劣的设备；

(6)标准物质和核查标准；

(7)容易损坏的、大修过的设备(必要时)。

2 期间核查资料

需要期间核查的仪器设备，应按照规定的程序进行期间核查，包括编制程序文件(或作业指导书)、编制年度计划、制定核查方法、实施期间核查、记录结果并判定等。实验室质量管理体系文件中制定的期间核查程序文件或作业指导书应明确以下内容：期间核查的测量设备范围、开展期间核查的人员要求及职责、期间核查的具体操作方法步骤等；编制年度设备期间核查计划时，应在计划表中标明设备相关信息：设备名称、设备编号、检定/校准时间、检定/校准有效期(周期)、期间核查计划频次、期间核查内容、期间核查方法及核查结果判定等，需核查的仪器设备核查频次应参考核查操作的难易程度、成本等决定，但至少应有一次。期间核查记录应对期间核查实施情况进行记录，并对仪器设备的期间核查数据予以评价，给出设备是对否可信的结论意见。

3 期间核查方法及结果判定

期间核查的方法不唯一，多种多样；有些仪器设备在使用说明书对核查已经进行了明确的要求，按照既定的方法要求开展相应的期间核查即可，核查结果的判定也依照说明书进行判定设备是否满足使用要求；有些仪器设备在被选为检测设备的方法标准中，对设备使用有某些特定要求，按照方法标准中的要求对检测设备开展相应的期间核查，核查结果依照方法标准的要求进行判定；无设备使用说明书要求、无供应商明确的文本性要求、无具体方法标准要求的，依据检测实验室工作经验、行业技术要求。

3.1 选用量值稳定的物质或设备

一般适用于天平类设备的期间核查。选稳定性好、参考值未知、被核查仪器设备可对其进行测量的样品或设备(如砝码)作为核查标准。

核查方法为：测量设备经校准后，立即在本实验室内按照规定条件，用一个量值稳定的物质或设备(量值稳定即可，不一定经过计量检定，例如妥善保存的砝码)进行重复n(n≥6)次测量，测量结果用公式(1)计算算术平均值x1。

在期间核查时，先后分两次测量该物质或设备，两次间隔≥30天；每次都进行n(n≥6)次测量，其中第2次测量结果的算术平均值为x2，第三次测量结果的算术平均值为x3，比较期间核查时测量的两次结果与初次测量结果的一致性，一致性判定按照公式(2)进行。

满足公式(2)，表明核查结果一致性未超出最大允许误差，则核查通过，若核查结果的一致性接近最大允许误差，则应加大核查频次或采用其他有效措施，必要时进行重新校准，若核查结果一致性超出最大允许误差，则应立刻停止使用，并溯源已出具的报告结果的有效性。

3.2 使用有证标准物质

实验室已购买稳定性良好的有证标准物质，同时此标准物质能被溯源到国际单位制(SI)时，对检测设备的期间核查可利用此有证标准物质开展，期间核查方法采用直接测量法，期间核查结果按公式(3)进行判定：

式中：y1为核查设备的示值；y2为标准物质的定值；MPE为核查设备示值的最大允许误差。

若满足公式(3)，表明期间核查的结果符合要求；若不满足公式(3)，表明期间核查的结果不符合要求，应立刻停止使用，并溯源已出具的报告结果的有效性。

使用有证标准物质进行设备期间核查，除存储环境要满足要求外，要在有效期内使用，同时，应尽量使用同一批次和标号的标准物质，以减少因不同批次标准物质间的差异所带来的影响。

3.3 不同设备进行比对

当实验室有多台准确度相当的设备时，可用这几台设备对同一样品进行测量来核查设备的准确性。

3.3.1 同类型的两台设备比对

当实验室配置有两台同类型的测量设备，两台设备可以溯源到同一计量标准时，且能确定其中一台设备检定/校准后的可信度，可以通过对比此两台设备对同一样品的测量结果的一致性来同时对两台设备进行期间核查。

具体核查方法为：在相同的测量条件下，由相同的操作人员，分别使用两台测量设备对相同的样品(同一样品)各进行n(n≥6)次测量，计算得出设备1和设备2的测量结果算术平均值分别为y1、y2，不确定度分别为U1、U2，期间核查结果按公式(4)进行判定：

式中：y1为第一台核查设备n(n≥6)次测量的算术平均值；y2为第二台核查设备n(n≥6)次测量的算术平均值；U1为第一台核查设备测量值的扩展不确定度(k=2)；U2为第二台核查设备测量值的扩展不确定度(k=2)。

若满足公式(4)，表明期间核查的结果符合要求；若不满足公式(4)，表明期间核查的结果不符合要求，应立刻停止使用，并溯源已出具的报告结果的有效性。

3.3.2 不同类型的多台设备比对

当实验室有k(k≥3)台不同类型的设备，但具有相同测量准确度等级、最大允许误差、测量不确定度，可以通过比对这k台设备对同一样品的测量结果的一致性进行期间核查。核查方法为：用被核查对象对选定的样品重复测量n(n≥6)次得到算术平均值y1及测量不确定度U1；

在相同的测量条件下，由相同的操作人员，分别使用其他几台(k-1台)设备对相同的样品(同一样品)单独重复测量n(n≥6)次，计算出各台设备对同一样品的测量结果的算术平均值分别为y2,y3, …,yk，计算k台设备的全体测量结果y1,y2,y3…yk的算术平均值，期间核查结果按公式(5)进行判定：

公式(5)中y1为被核查设备n(n≥6)次测量值的算术平均值，为所有测量设备的测量结果算术平均值，k为参与期间核查的全部设备台数，U1为被核查设备测量值的扩展不确定度(k=2)。

若满足公式(5)，表明期间核查的结果符合要求；若不满足公式(5)，表明期间核查的结果不符合要求，应立刻停止使用，并溯源已出具的报告结果的有效性。

4 标准物质的期间核查

为保证标准物质量值的可靠性，标准物质在使用期间应按计划进行期间核查，期间核查的主要目的是确定其特性量值的稳定性，而非特性量值的准确性。

4.1 包装完好的有证标准物质

对包装完好的有证标准物质进行期间核查，操作人员主要对照标准物质的合格证，核查标准物质当前是否在有效期内、标准物质外观是否发生了变色/沉淀等、标准物质存储的环境条件是否满足证书规定要求等。若以上条件均满足要求，该有证标准物质不需要另外采用其他方式进行期间核查，标气还应查密封性。核查频次为在使用前进行一次核查。

4.2 已被启用的有证标准物质

有些有证标准物质，打开包装后一次性使用不完，尚有剩余，若此标准物质在有效期内允许多次使用，后续使用时，实验室应对照证书要求，确保使用时仍在其有效期内、储存环境条件、包装方法满足证书上规定的要求。必要时，通常采用质量控制图趋势变化核查其稳定性，或采用测试近期参加能力验证且结果满意的样品来核查其稳定性。核查频次为在开瓶有效期内，至少进行一次期间核查。

4.3 非有证标准物质

从外部购入的或仪器设备供应商提供的质控样品、纯物质、实验室自行配制的标准溶液等，没有规范的合格证书对其特性量值进行描述，应定期进行期间核查以确定其准确性、稳定性，核查方法可以采用与不确定度相近的同级有证标准物质或上一级有证标准物质量值进行比对，也可以采用质量控制图进行趋势检查等。非有证标准物质若供应商、标准方法或权威文献提供了存储条件和有效期，期间核查频次应在有效期内至少开展一次；非有证标准物质首次使用或无法获得可靠的有效期时，实验室可以通过多次间断性测量，比对测量结果的稳定性来预判其有效期，后续再次购买、配置使用时，在预判的有效期内，核查频次应至少一次。

5 结语

仪器设备(标准物质)的期间核查是检测实验室质量管理的重要组成部分，通过期间核查，可以检查仪器设备检定/校准后的稳定性、准确性，用以维持仪器设备的最佳测量能力，防范因仪器设备的失准状态所带来的检测质量风险。期间核查中发现测量设备、标准物质有问题时，应立即停止使用该仪器设备，并追溯以前出具的结果报告有效性，必要时，应按照相应程序采取措施进行处理，尽量避免错误蔓延。