乔 良,杨海艳,张诗娟,陆 羽
(1.华北科技学院计算机学院,河北 三河 065201;2.东莞南方半导体科技有限公司,广东 东莞 523000;3.安徽工业大学数理科学与工程学院,安徽 马鞍山 243002)
氮化镓(GaN)作为第三代半导体材料的代表,具有化学性质稳定,禁带宽度较宽,耐高温等优点。其禁带宽度在0.7~6.2eV范围内连续可调,覆盖了从紫外到红外的整个波段,已经大量应用于全色彩显示及固态照明领域[1-3]。迄今为止,在GaN基发光二极管的制备中,蓝宝石仍然是最为广泛使用的商业化衬底材料。
但是,选择蓝宝石作为生长GaN基LEDs的衬底材料也存在着以下几点问题。首先,蓝宝石与GaN之间存在着较大的晶格失配和热失配。较大的晶格失配导致了在蓝宝石衬底上生长的GaN薄膜材料会有较高的位错密度(109~1010cm-2)。位错会把缺陷能级引入到GaN的带隙中,从而引起非辐射复合,最终会降低LED的内量子效率[4,5]。较大的热失配会使得处于生长过程中的GaN薄膜在降温时受到比较大的双轴压应力,当生长的GaN薄膜超过一定的厚度时,外延层会发生翘曲和龟裂[6],严重影响LEDs器件的性能。
为了减小外延片翘曲的程度,提高量子阱晶体质量,得到波长均匀的LEDs外延,前人尝试了多种方法,如使用氮化铝插入层和AlGaN层等[7,8],通过减小应力来降低外延层的翘曲,提高LEDs的内量子效率。本文通过实验,提出了一种优化非故意掺杂的氮化镓(u-GaN)层生长的方案,即降低生长时反应室内压力,同时提高反应室内温度,调整u-GaN所受应力,从而提高多量子阱层的晶体质量,并使得翘曲情况有所改善,LEDs发光波长更为均匀,进一步改善了LEDs的光电性能。
本实验在4英寸蓝宝石图形衬底(PSS)c面(0001)上外延生长蓝光LEDs,样品制备所使用的材料主要有生长u-GaN所用的三甲基镓(TMGa)、生长量子阱时采用三乙基镓(TEGa)和三甲基铟(TMIn),n型掺杂用的硅烷(SiH4),p型掺杂用的二茂镁(Cp2Mg)和反应气体为高纯度的NH3,载气主要是N2和H2。
制备的具体过程如下,首先将衬底置于1050 ℃的氢气氛围中进行脱附。然后将反应室降温至530 ℃,生长约30 nm厚的成核层,随后升温至1050 ℃,生长厚度约为3.6 μm的u-GaN,反应室压力为200 torr,接下来通过Si掺杂生长约2 μm厚的n型GaN层,接着生长9个周期的InGaN/GaN多量子阱结构,最后,通过Mg掺杂生长80 nm厚的p型GaN层,这样生长出的样品标记为LED A。
为了进行对比,改变u-GaN层的生长条件,生长压力从200 torr下降到150 torr,生长温度提升10 ℃,至1060 ℃,生长速率提高了10%,其余生长参数保持一致,标记为LED B。
为了研究不同的u-GaN层生长条件对LED外延质量的影响,对得到的两个样品进行了高分辨率X射线衍射(HRXRD)测试,光致发光(PL)测试以及曲率测量。
两个样品的PL-mapping测试结果如图1所示。可以明显看出,B样品整片的PL-mapping的波长更加均匀,光谱范围更加集中。
为了定量地说明外延片波长的均匀性,统计计算出两个样品各点PL波长的标准差,LED A为2.61,LED B为1.46。数值结果表明,优化生长条件后的4英寸LED外延片发光波长均匀性有明显提升。PL亮度LED A 为266,LED B为297,提升幅度约为11.6%。PL测试半高宽(FWHM)LED A为17.08,LED B为16.29,这表明通过优化的生长方式,外延片的晶体质量,特别是多量子阱(MQWs)层的质量提升明显,LED的内量子效率得到提高。
图1 LED A和LED B的PL-mapping测试图Fig.1 PL-mapping results of LED A and LED B
用HRXRD对两个样品进行检测,LED A和LED B的(0002)晶面ω-2θ曲线如图2所示。可以看出,与A样品的曲线相比,B样品的ω-2θ曲线0级卫星峰更加清晰,各级卫星峰的半峰宽更小。可推断出,通过优化生长过程,LED B的MQWs层晶体质量更好,阱和垒层界面更加清晰。
图2 LED A 和LED B的ω-2θ拟合曲线Fig.2 HRXRD curves for the (0002) reflection of the two samples
为了验证两个样品翘曲程度的变化,对两个样品进行了曲率测量。测量结果如表1所示。BowingX和BowingY分别代表X方向和Y方向的曲率。
表1 LEDA 与LED B的外延片曲率
LED A在X和Y方向的曲率值分别为(79.67,80),LED B在X和Y方向的曲率为(63.12, 65.5)。结果表明,4英寸衬底上外延片的翘曲现象有了很大改善。翘曲程度降低,对于随后光刻工艺将产生很大的帮助。
综合以上分析,在PSS上生长LEDs的过程中, 需要考虑纵向生长和横向生长两种模式,这两种模式对应力以及缺陷密度都有紧密的关联。而系统反应腔压力和温度是两个重要的影响因素。降低生长压力,会使得纵向生长速度的提高,有利于生长的三维模式向二维模式过渡。但是进一步降低反应腔压力,会抑制水平方向的生长速度,反而不利于晶体质量的提高。因此优化的反应腔压力,是提高晶体质量的重要因素之一。优化反应腔温度,有助于提高反应速度,从而缩短时间,降低了LED的制备成本,同时使得4英寸外延整片的峰值波长均匀性进一步提高。
在4英寸PSS上生长蓝光LED外延,通过优化u-GaN层的生长条件,调节了外延层生长过程中所受的应力,翘曲的情况得到改善,同时使得整片LED的发光波长更加均匀,MQWs层的晶体质量得到改善,提升了LED的内量子效率。