HS-SPME-GC-MS分析大青叶和板蓝根中挥发性成分

田宇 江汉美 韩蔓 蔡梦莹

摘要：采用顶空固相微萃取法（HS-SPME）与气质联用技术（GC-MS）相结合对大青叶和板蓝根中挥发性成分进行比较分析，利用面积归一化法计算各成分的相对百分含量。结果表明，从大青叶中分离出38个峰，鉴定出31种成分，占挥发性成分的81.58%;从板蓝根中分离出35个峰，鉴定出28种成分，占挥发性成分的80.00%;两者共有成分有16种，分别占大青叶和板蓝根挥发性成分总量的48.16%和48.40%。大青叶和板蓝根中挥发性成分和含量有一定的差异，同时二者又有一部分相同的药理作用。

关键词：大青叶;板蓝根;顶空固相微萃取;气质联用技术;挥发性成分

中图分类号：R284.1         文献标识码：A

文章编号：0439-8114（2020）14-0159-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2020.14.033 开放科学（资源服务）标识码（OSID）：

Abstract： The volatile components of folium isatidis and radix isatidis were analyzed and compared by headspace solid phase microextraction （HS-SPME） combined with GC-MS. The relative percentage of each component was calculated by area normalization method. Results showed that 38 peaks were isolated from folium isatidis and 31 components were identified， accounting for 81.58% of the volatile components. 35 peaks were isolated from radix isatidis and 28 components were identified， accounting for 80.00% of the volatile components. There are 16 kinds of volatile components in the two， which account for 48.16% and 48.40% of the total volatile components of folium isatidis and radix isatidis， respectively. There were some differences in the volatile components and content of folium isatidis and radix isatidis， and they have some of the same pharmacological effects.

Key words： folium isatidis; radix isatidis; HS-SPME-GC-MS; volatile components

大青葉和板蓝根为十字花科植物崧蓝（Isatis indigotica Fort.）的干燥叶与干燥根[1]。大青叶和板蓝根皆味苦，性寒，归心、胃经，具有清热凉血的功效。大青叶长于凉血消斑，主治口疮，喉痹，丹毒，血热发斑等;板蓝根长于凉血利咽，主治痄腮，喉痛，痈肿疮毒等[2]。现代药理研究表明，大青叶有抗肿瘤、清除氧自由基、加强人体免疫的药理作用;板蓝根有抗内毒素、抗炎、解热、抗病原微生物、增强免疫力的药理作用[3]。目前对大青叶和板蓝根有效成分中靛蓝、靛玉红、氨基酸等研究较多，对其中的挥发性成分研究较少。本研究采用HS-SPME-GC-MS对菘蓝不同药用部位（大青叶、板蓝根）中挥发性成分进行提取和分析研究，以期为这方面研究提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 试验材料 大青叶、板蓝根药材购于广盛商贸有限公司，经湖北中医药大学教研室鉴定为十字花科植物崧蓝（Isatis indigotica Fort.）的干燥叶和干燥根。

1.1.2 仪器 手动固相微萃取进样装置（德国 IKA公司）;Agilent6890/5973型气相-质谱-计算机联用仪（美国Hewlett-Packard公司）;顶空瓶（15 mL）;65 μm聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯;萃取纤维头（美国Supelco公司）;ALC-210.2型电子天平（北京赛多利斯天平有限公司，d=0.01 g）。

1.2 方法

1.2.1 顶空固相微萃取条件 大青叶样品0.6 g，置于15 mL顶空瓶中，插入装有65 μm PDMS/DVB萃取纤维头的手动进样器，在80 ℃平衡10 min，压缩手柄伸出萃取头，萃取15 min后取出，立即插入气相色谱仪进样口解析3 min，不分流进样。板蓝根萃取条件同上。

1.2.2 GC-MS色谱与质谱条件

1）色谱条件。色谱柱为HP-5MS石英毛细管柱（30.00 m×0.25 mm，0.25 μm）;载气为高纯度氦气（99.999%），柱流速为0.8 mL/min，进样口温度为230 ℃;升温程序为从50 ℃开始，以10 ℃/min升温至230 ℃，保留3 min。

2）质谱条件。EI源;离子源温度230 ℃，电离能70 eV;四级杆温度150 ℃;扫描质量范围35～550 m/z。

2 结果与分析

对大青叶和板蓝根药材中挥发性成分进行分析，通过数据处理系统和面积归一化法对各总离子流中各组分相对百分含量进行计算，经NIST08 质谱数据库对各峰的质谱图进行检索，并结合其相对保留时间，确定各个组分，具体结果见图1、图2和表1。

从图1以及表1可以看出，采用HS-SPME-GC-MS技术，从大青叶挥发性成分中分离出38个峰，鉴定出31种成分，占总挥发性成分的81.58%。其中，大青叶中挥发性成分含量最高的为甲基乙烯基甲酮，占挥发性成分的16.51%，其次为苯乙醛（8.61%）、异戊醛（7.37%）、壬醛（6.91%）、D-柠檬烯（5.86%）、苯乙醇（5.05%）等。苯乙醇具有免疫调节作用，其调节机制是多样性的[4]。从板蓝根挥发性成分中分离出35个峰，鉴定出28种成分，占总挥发性成分的80.00%。板蓝根中挥发性成分含量最高的为4-异硫氰基-1-丁烯，占挥发性成分的17.31%，其次为壬醛（11.87%）、1R-α-蒎烯（9.18%）、3，5-辛二烯-2-酮（7.04%）。4-异硫氰基-1-丁烯是抗病毒口服液挥发油的主要成分之一[5];1R-α-蒎烯有良好的药物活性，具有抑菌抗炎等药理作用[6，7]。

3 小结与讨论

大青叶和板蓝根来源于同一种基源植物菘蓝，其挥发性成分有很多为两者所共有。大青叶和板蓝根含有16种共有成分，分别为己醛、正己醇、庚醛、苯甲醛、1-辛烯-3-醇、辛醛、D-柠檬烯、苯乙醛、3，5-辛二烯-2-酮、壬醛、苯乙醇、左旋樟脑、正十二烷、癸醛、5-甲基-2-（1-甲基亚乙基）环己酮和正十四烷，共有成分分别占大青叶和板蓝根挥发性成分总量的48.16%和48.40%。其中大部分都具有药理活性，D-柠檬烯有很多生理活性，其中最突出的是抗肿瘤的活性，除此之外还有抑菌、消炎、镇痛等作用[7];苯乙醛有一定的抑菌活性[8]和抗氧化的药理作用[9];壬醛对细菌和真菌具有明显的抑制作用[10];苯乙醇具有免疫调节作用，其调节机制是多样性的[11];1-辛烯-3-醇和癸醛对细菌有一定的抑制作用[12，13]。

在共有成分中，大青叶所含的D-柠檬烯、苯乙醇和苯乙醛均明显高于板蓝根;而板蓝根中3，5-辛二烯-2-酮和壬醛的含量则明显高于大青叶，表明大青叶和板蓝根的挥发性成分和含量有一定的差异，同时二者又有一部分相同的药理作用，大青叶长于抗肿瘤和抗氧化，而板蓝根则长于抑菌抗炎。

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