李 政
(1.中国石化 胜利油田分公司 勘探开发研究院,山东 东营 257015;2.国家能源页岩油研发中心,山东 东营 257015)
东营凹陷为渤海湾盆地济阳坳陷的次级负向构造单元,为中国中新生代典型的富油凹陷代表,总体上呈现“北断南超、北深南浅”的箕状结构。东营凹陷古近系页岩主要发育在沙河街组沙四上亚段、沙三下亚段和沙一段。
沙四段沉积时期,湖水具有较高的盐度,含有较多的嗜盐微生物,且由于湖水具有较稳定的盐度和密度分层,底水为富硫的强还原条件[6-7],有机质保存条件较好,从而形成了沉积于咸水—盐湖环境湖相富含有机质的泥页岩。该层段页岩厚度一般为100~400 m,为东营凹陷油气的主要源岩之一,其本身也蕴藏着大量的页岩油资源[5-6]。
根据东营凹陷沙四上亚段890块页岩样品统计数据显示,矿物成分主要为黏土、碳酸盐矿物、石英等,其次有斜长石、钾长石、黄铁矿和菱铁矿等(表1)。不同页岩样品的主要矿物,即黏土、碳酸盐矿物、石英和长石含量差异较大。
表1 渤海湾盆地东营凹陷沙四上亚段页岩全岩矿物组成统计
东营凹陷樊页1井沙四上亚段页岩样品的全岩及黏土矿物X衍射分析数据表明,在沙四上亚段3类主要矿物(黏土、碳酸盐矿物、长英质矿物)中,碳酸盐矿物含量与黏土矿物含量呈负相关关系,而长英质矿物含量则与黏土矿物呈正相关关系(图1),说明长英质矿物与黏土矿物均主要来自陆源碎屑。在岩心上,碳酸盐矿物与陆源碎屑含量的频繁波动,指示着沉积环境的频繁变化[8]。陆源碎屑供给充足时,黏土矿物含量和石英、长石含量相对较高,而在陆源碎屑供给量相对较少时,则碳酸盐矿物含量相对较高。
图1 渤海湾盆地东营凹陷沙四上亚段页岩3类主要矿物含量的关系
由于东营凹陷沙四上亚段页岩中,石英和长石粒径一般较小,大多为泥级颗粒,并且石英和长石颗粒与黏土矿物具有亲缘性。因此将沙四上亚段页岩划分为2类典型岩性,即灰质泥岩(碳酸盐矿物含量低于50%,黏土、长英质矿物含量高于50%)和泥质灰岩(黏土、长英质矿物总含量低于50%,碳酸盐矿物含量大于50%)。
在显微镜下观察,不管是灰质泥岩还是泥质灰岩,大多有明显的层状或纹层状构造,多为碳酸盐层与黏土层的互层。对于不同的样品,黏土矿物和碳酸盐矿物含量不同,表现为不同矿物薄层的厚度不同。对于灰质泥岩来说,黏土矿物层相对较厚,并在黏土矿物层中混杂较多的陆源碎屑(长石和石英等),而碳酸盐矿物层相对较薄(图2a)。对于泥质灰岩来说,碳酸盐矿物层相对较厚,黏土矿物层相对较薄(图2b)。
通过对页岩薄片的透射光观测和荧光观测结果对比,可以确定有机质在页岩中的赋存特征。一般在黏土矿物纹层中,可以观察到强烈的荧光显示,以及大量的生烃母质(包括藻类等);而在碳酸盐矿物富集的纹层中,荧光相对较弱(图2c-f)。这说明页岩中的生烃母质大多赋存在黏土矿物纹层内,即沉积有机质大多与黏土矿物共生。有文献也认为黏土矿物对沉积有机质有较强的亲和力,并对沉积后的有机质保存起着积极作用[9-11]。而碳酸盐矿物纹层中有机质相对较少,也说明这些页岩中的碳酸盐矿物大多为非生物成因,主要为化学沉积成因。尽管沉积有机质一般赋存于黏土矿物纹层中,但黏土矿物的含量不是决定生烃母质丰度的主要因素,因为岩石整体的有机质丰度取决于古生产力、氧化还原环境及无机矿物的沉积速率等。如纯372井2 568 m页岩中,尽管黏土矿物纹层相对较薄(图2e),但在荧光下可见黏土矿物纹层中具有明显的藻类富集(图2f)。
统计东营凹陷樊页1井沙四上亚段有机质丰度与黏土矿物和碳酸盐矿物含量的关系,同样的黏土矿物含量或同样的碳酸盐矿物含量,其有机质丰度差异较大。但有机质丰度(TOC含量)总体上与黏土矿物含量呈正相关关系(图3a),而与碳酸盐矿物含量呈负相关关系(图3b),也进一步说明黏土矿物与有机质的共存关系。从图3b可以看出,泥质灰岩总体上有机质丰度略低于灰质泥岩。但泥质灰岩仍可能具有较高的有机质丰度,甚至在碳酸盐矿物含量大于90%时,有机质丰度仍然可以达到2%。
岩石的热解参数S1可近似表征页岩中含油量的相对多少[12]。樊页1井沙四上亚段页岩的热解S1总体上随黏土矿物含量升高而增加,其最大值也是随黏土矿物含量升高而增加;而随着碳酸盐矿物含量增加,热解S1总体变小,其最大值也降低(图3c,d)。但在相同的黏土矿物含量或相同的碳酸盐矿物含量的情况下,热解参数S1本身差异较大,究其原因,含油量的多少不仅取决于其本身的有机质丰度和生烃量,也取决于储集空间的大小以及生成的页岩油的排出条件等。一般来说,灰质泥岩比泥质灰岩具有更好的含油性。
对东营凹陷页岩进行GRI孔隙度测定[12-14]和全岩矿物X衍射分析,GRI孔隙度与矿物、有机质含量关系如图4所示。总体上,孔隙度随着黏土、长英质矿物含量和TOC含量的增加均明显增加;但随着碳酸盐矿物含量的增加而明显降低。由于页岩中的长英质矿物含量与黏土含量正相关(图1),并且页岩中的石英和长石颗粒多分散于黏土矿物中,不易形成石英、长石矿物颗粒的粒间缝,因此孔隙度随长英质矿物含量增加而增加的现象并非只是长英质矿物发育导致的孔隙度增加,而同样反映了黏土矿物中更容易发育孔隙。孔隙度与TOC的正相关关系表明,有机质的发育对孔隙度的发育具有明显的促进作用。由于有机质一般与黏土矿物共存(图2a,3a),因此随着黏土矿物含量的增加,有机质的增孔作用也会越明显。
图2 渤海湾盆地东营凹陷页岩有机质和不同矿物的依存关系
图3 渤海湾盆地东营凹陷樊页1井沙四上亚段页岩有机地化参数与矿物含量关系
图4 渤海湾盆地东营凹陷页岩GRI孔隙度与主要矿物及有机质含量关系
总之,孔隙度与黏土矿物、TOC的正相关关系,与碳酸盐矿物含量的负相关关系表明,灰质泥岩总孔隙度要高于泥质灰岩。
在扫描电镜下,可观察同一页岩样品中的泥质和灰质条带孔隙发育特征。总体上在泥质条带上,孔隙数量发育较多,并多呈不规则状;而在灰质条带中,孔隙数量发育相对较少(图5a,b)。大多的泥质条带内发育有机质,其有机质中也必然发育或多或少的较为细小的有机孔隙。另外,在黏土矿物中也存在着大量的黏土矿物片间孔,这些都能解释GRI孔隙度总体随着黏土矿物含量的增加而升高的现象。
尽管在页岩中的碳酸盐矿物薄层内,除了部分白云石外,大多孔隙较少,且分布相对不均匀,但这些碳酸盐矿物薄层内发育的孔隙一般较大,包括部分由于酸性流体活动而形成的溶蚀孔等(图5c)。在部分页岩内的碳酸盐矿物薄夹层中,还发育晶间缝、裂隙等,这些晶间缝及裂隙在酸性流体作用下,更容易形成孔缝网络(图5d),成为页岩油的有效储集空间或渗流通道。
图5 渤海湾盆地东营凹陷页岩不同矿物中孔隙发育特征
典型的灰质泥岩和泥质灰岩的孔径结构特征在高压压汞[12]所得的孔径分布曲线上可看出明显的差异。图6为同一口井相近深度的灰质泥岩和泥质灰岩的压汞所得孔径分布曲线对比图,灰质泥岩,一般孔径分布范围相对较窄,多以较低的孔径和喉道为主,孔、喉直径一般小于1 μm;而泥质灰岩孔径范围则分布更宽,最大孔、喉直径可达到7 μm,说明孔隙或喉道更加多样化,既存在较低的孔径或喉道,又存在较大的孔径和喉道。
图6 渤海湾盆地东营凹陷不同岩性页岩的压汞分析孔径分布特征
总体上,灰质泥岩和泥质灰岩相比较,灰质泥岩相对总孔隙度可能更高,泥质灰岩的总孔隙度总体相对较低,但灰质泥岩中小孔隙更为发育,泥质灰岩中较大的孔隙和喉道更发育。
页岩的含油饱和度指数OSI(Oil Saturation Index)是用于表征页岩产油潜力有效指标[15-16],一般认为页岩中的油满足了干酪根的自身吸附量(70~80 mg/g)之后,才具有产油潜力,其OSI值越高,产油潜力越好。本文以OSI值作为含油性的指标,探讨不同岩性页岩中油的可动性差异。总体上,东营凹陷沙四上亚段页岩的OSI值随着黏土矿物含量的增加而降低,但随碳酸盐矿物含量的增加而升高(图3e,f)。因此从含油饱和度指数的对比数据可看出,泥质灰岩具有更好的可动潜力。
为研究页岩中主要矿物对原油吸附能力的差异,进行了不同矿物对原油吸附能力的对比实验。选取东营凹陷古近系沙河街组页岩样品,分离出黏土矿物、方解石薄层、石英颗粒和黄铁矿颗粒,粉碎至一定大小的颗粒,采用索氏抽提装置,利用二氯甲烷洗去表面吸附的有机质[17],再进行不同矿物对原油的吸附能力实验。实验结果表明,4种矿物吸附能力强弱顺序为:黏土>黄铁矿>石英>方解石。黏土矿物的吸附能力(18.0 mg/g)是方解石的吸附能力(1.8 mg/g)的10倍。
从矿物晶体结构及表面带电性方面,可以解释黏土矿物比方解石对原油吸附能力强的原因。黏土矿物中的蒙脱石和伊利石均为2∶1型晶层,即由2个硅氧四面体晶片与1个铝氧八面体晶片构成,铝氧八面体晶片位于晶层中间。蒙脱石中位于晶层内部的Al3+易被Mg2+、Fe2+和Zn2+等取代,取代后所产生的负电荷吸引层间或层面Na+或Ca2+离子,这些层间或层面Na+或Ca2+会吸附具有负电性的有机大分子。在伊利石中,位于层间或层面的Si4+离子更容易被Al3+离子取代,产生的负电荷由等量的层间或层面K+来平衡,K+吸附本身具有负电性的有机大分子[18]。而碳酸钙本身为中性晶体,一般不具有电性,其对有机质吸附能力相对较弱。尽管在显微镜下容易见到油在方解石矿物上铺展开,但这种吸附一般为弱吸附。
因此,从无机矿物对原油的吸附能力方面比较,灰质泥岩中矿物对原油的吸附能力要强于泥质灰岩。
页岩中的黏土矿物的水化膨胀会影响储层及井壁的稳定性,进而影响页岩油的可动性[19]。不同的黏土矿物的水化膨胀性不同,一般来说,其水化膨胀作用强弱顺序为:蒙脱石>伊利石>绿泥石>高岭石[20-23]。东营凹陷成熟生烃阶段页岩中的黏土矿物主要为伊蒙混层、伊利石等,伊蒙混层向伊利石的转化程度对页岩油的可动性有一定的影响。
樊页1井沙四上亚段埋藏深度相近的页岩中,伊利石的转化程度(伊利石与伊蒙混层的比值)随着黏土矿物含量的增加而降低,而随着碳酸盐矿物含量的增加而明显增高(图7)。说明在同样的埋深条件下,页岩的矿物组成影响着伊利石的转化程度。黏土矿物含量越低,碳酸盐矿物含量越高,越有利于黏土矿物中伊蒙混层向伊利石的转化。从黏土矿物转化程度与黏土矿物含量或碳酸盐矿物含量关系来看,泥质灰岩的黏土矿物转化程度更高,对页岩油的可动性更加有利。分析其原因,可转化过程中,需要K+、Al3+的进入,产生的Fe2+、Mg2+、Si4+需排出。在灰质泥岩中,黏土矿物含量较高,可能导致所需的K+、Al3+的不足,以及Fe2+、Mg2+、Si4+的累积难以排出,进而阻滞蒙脱石向伊利石的转化;而泥质灰岩中黏土矿物含量较低,有利于伊蒙混层向伊利的转化。
图7 渤海湾盆地东营凹陷沙四上亚段页岩黏土矿物转化程度与黏土矿物、碳酸盐矿物含量关系
(1)黏土、碳酸盐矿物和长英质矿物是渤海湾盆地东营凹陷沙四上亚段页岩的主要矿物成分。其中,长英质矿物含量与黏土含量正相关,而与碳酸盐矿物含量负相关。
(2)在镜下观察可见页岩中的有机质与黏土矿物呈共生关系。对比有机质丰度、含油性与矿物组成关系也表明,灰质泥岩比泥质灰岩具有更高的有机质丰度和更好的含油性。
(3)对比灰质泥岩和泥质灰岩的储集性,认为灰质泥岩具有相对较高的孔隙度,但孔喉一般偏小;而泥质灰岩孔隙度相对较低,但大孔隙喉道更为发育。泥质灰岩比灰质泥岩具有更好的储集性能。
(4)从含油饱和度指数、矿物对原油的吸附能力、黏土矿物的转化程度方面比较,泥质灰岩中的页岩油比灰质泥岩中的页岩油具有更好的可动性。