张海峰
(青岛石化有限责任公司,山东青岛 266043)
我国对民用液化气的GB11174-2011质量指标规定中,明确要求民用液化气的总硫含量低于343mg/m3。催化裂化液化气中,硫化物主要有硫化氢和硫醇类有机硫化物。当前,液化气的净化脱硫工艺主要是胺洗与碱洗。胺洗是以单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)等为溶剂,可以有效脱除硫化氢,但对有机硫的脱除,起不到满意的效果。经胺洗后的液化气必须采用碱脱硫醇等工艺,脱除有机硫,确保液化气中的总硫含量符合GB11174-2011内的相关规定。但碱洗工艺对环境不利,有碱渣排放。因此,只有采用脱除硫化氢和有机硫的双效脱硫剂,才能解决这些问题。
2017年8月初,我公司的催化裂化液化气脱硫净化装置开始投用具有脱除硫化氢和有机硫双功能的SSH-1高效脱硫剂。在线部分置换原有MDEA溶剂后,半年多的实际应用中,液化气总硫量一直符合出厂标准。
中试用的原料气来自青岛石化催化裂化液化气装置,其硫化物的各单体含量见表1。
表1 原料液化气硫化物组成
SSH-1高效脱硫剂是取代单乙醇胺、二乙醇胺和二异丙醇胺的换代新型脱硫剂,具有脱硫效果好,使用方便、易再生、对碳钢无腐蚀等优点。对硫化氢的脱除是基于酸碱中和的化学吸收,反应速率快。对硫醇、羰基硫等有机硫化物的脱除是基于物理溶解和化学吸收(表2)。
表2 SSH-1高效脱硫剂的质量指标
在脱硫实验装置上进行了SSH-1高效脱硫剂的液化气净化试验。脱硫塔的工艺操作条件与工业生产装置的操作条件相近(表3)。
表3 液化气净化试验装置的操作条件
液化气中硫化物含量采用气相色谱法分析。脱硫后的硫化物组成分析如表4所示。
表4 中试装置脱后液化气中硫化物含量
2017年8月初,催化裂化液化气脱硫净化装置开始投用SSH-1高效脱硫剂。在线部分置换原有MDEA溶剂后,考察脱后液化气总硫含量。表5列出了脱硫装置的工艺条件。
表5 液化气脱硫装置的工艺条件
表6列出了液化气脱硫后总硫的变化。
表6 液化气脱后总硫变化表
表7列出了液化气脱硫后硫化物组成。
表7 催化裂化脱硫装置液化气脱后硫化物组成mg/m3
1)SSH-1高效脱硫剂应用在催化液化气脱硫装置半年多来,装置平稳运行,脱后液化气总硫含量大幅下降,低于控制指标,合格率高。
2)SSH-1高效脱硫剂有机硫脱除率高,单耗小,使用方便,易再生。