徐冬梅,刘太闯,孙龙
(徐州工业职业技术学院,江苏徐州 221140)
聚己内酰胺(PA6)具有较高的力学强度、优异的耐磨抗震吸音性、优异的耐化学药品腐蚀性及良好的加工流动性,是尼龙中应用广泛的产品之一[1–2]。但其熔体强度低导致了注塑成型时容易流涎,分子极性引起的吸水率大以及低温下冲击强度低都影响了 PA6 的应用[3–6]。
丙烯腈–丁二烯–苯乙烯塑料(ABS)性能优良,既具有韧、硬、刚等优良的力学性能,又有较好的尺寸稳定性、表面光泽度、电镀性能等[7]。将PA6与ABS 共混,得到的共混物具有高流动性、高冲击强度和高断裂伸长率的特性[8–9]。虽然结晶的PA6和非结晶的ABS 相容性不好,但是通过添加相容剂、填充剂等第三组分后可以改变共混物的结晶,取得较好的改性效果[10–12]。张宇等[13]考察了相容剂ABS–马来酸酐接枝物和苯乙烯–马来酸酐接枝物(SMA)对PA6/ABS 共混物分散性的影响,发现两种相容剂对于PA6/ABS 共混体系都是有效的。蔡绪福等[14]利用SMA 作为相容剂,考察了相容剂用量和PA6/ABS 共混比对共混体系力学性能的影响,发现PA6/ABS/SMA 共混体系配比为100 ∶10 ∶6 时,拉伸性能与冲击性能达到最佳。郝成君等[15]选用马来酸酐接枝聚烯烃弹性体为相容剂,考察了其对PA6/ABS 力学性能的影响。
笔者以马来酸酐接枝ABS(ABS-g-MAH)作为相容剂,考察了ABS 及相容剂用量对PA6/ABS 共混材料性能的影响。
PA6:1013T,徐州腾飞工程塑料有限公司;
ABS:PA–757K,镇江奇美化工有限公司;
ABS-g-MAH:东莞市樟木头佳桐塑胶原料经营部;
抗氧剂1010:上海翎睿化工有限公司。
真空干燥箱:DZF–6210 型,上海贺德实验设备有限公司;
高速混合机:SHR10L 型,张家港亿利机械有限公司;
同向双螺杆配混挤出机:CTE35 型,科倍隆科亚(南京)机械有限公司;
注塑机:CS–130/90 型,常州华丰机械有限公司;
缺口型制样机:Q1M11 型,深圳三思纵横科技股份有限公司;
电子万能试验机:GT–AT–7000LA 型,高铁检测仪器有限公司;
冲击试验机:XJJ–5 型,承德市东来检测仪器有限公司。
将 PA,ABS,ABS-g-MAH 于 80 ℃ 干 燥 12 h后经高速混合机初混合,然后加入双螺杆挤出机塑化后造粒,注塑成型制备试样。挤出机一区~七区温度分别为 175,185,195,205,215,220,220℃,机头温度215℃,主机频率5 MHz。注塑机机筒一区、二区、三区温度分别为 230,240,260℃,射嘴温度245℃,保压时间 4 s。
冲击性能按GB/T 1843–2008 测试,摆锤能量5.5 J,摆锤速率 3.46 m/s。
拉伸性能按 GB/T 1040.1–2006 测试,1A 型试样,拉伸速率50 mm/min。
收缩率按 GB/T 15585–1995 测试。
(1)拉伸性能。
以 ABS 用量 0,10,20,30,40 份,分别与 100 份的PA6 树脂进行共混,共混物的拉伸性能见图1。
图1 不同ABS 用量PA6/ABS 共混物的拉伸性能
由图1 可以看出,ABS 的加入使共混物拉伸强度低于PA6 的拉伸强度,但PA6 强度的保持率都在90%以上,ABS 用量40 份时共混物的拉伸强度最低,PA6 的拉伸强度保持率为92.3%。这是因为纯PA6 的拉伸强度为56.9 MPa,高于ABS 的拉伸强度4.5 MPa,随着ABS 用量的增加,使PA6 中结晶区域减少,而破坏结晶需要较大能量[16],所以材料拉伸强度比纯PA6 的拉伸强度低。
(2)冲击性能。
ABS 本身具有良好的冲击强度(22 kJ/m2),而PA6 是高结晶材料,其冲击性能并不好,表现为脆性。不同ABS 用量共混物的冲击性能见图2。
图2 不同ABS 用量PA6/ABS 共混物的冲击性能
由图2 可以看出,随着ABS 用量的增加,共混物的冲击强度呈先上升后下降趋势,ABS 用量为10 份时,冲击强度达到最高值6.1 kJ/m2。从增韧机理看,ABS 增韧PA6 属于橡胶粒子增韧机理[17]。而橡胶粒子增韧塑料的关键是能否引发银纹,引发剪切带,而引发银纹和剪切带的关键取决于相容性。
(3)收缩性能。
PA6 一般注塑的收缩率为1.4%~1.8%,ABS为0.4%~0.9%。不同ABS 用量共混物的收缩率见图3。可以看出,ABS 用量不同时共混物的收缩率变化不大。
图3 不同ABS 用量PA6/ABS 共混物的收缩率
(1)拉伸性能。
相容剂能够提高不相容体系的相容性,从而提高体系的综合力学性能,相容剂的好坏,可通过共混体系的性能得以体现[18]。固定PA6 用量为100份,ABS 用量为10 份,改变相容剂ABS-g-MAH 的用量为 0,3,6,9,12 份,考察不同相容剂用量 PA6/ABS 共混物的拉伸强度,见图4。
图4 不同相容剂用量PA6/ABS 共混物的拉伸强度
由图4 可以看出,相容剂ABS-g-MAH 的加入,使得PA6/ABS 共混物的拉伸强度先上升后下降,相容剂用量为3 份时,拉伸强度最大,超过9 份后下降明显。这是因为相容剂改善了PA6/ABS 共混物的界面,增加了界面强度,提高了拉伸强度;当相容剂用量过多后,破坏了PA6 的结晶性,导致拉伸强度下降。
(2)冲击性能。
不同相容剂用量PA6/ABS 共混物的冲击性能见图5。由图5 可以看出,加入相容剂ABS-g-MAH显著提高了PA6/ABS 的冲击强度。这是因为相容剂ABS-g-MAH 促进了PA6/ABS 共混物分散相粒子的细化,使PA6 的结晶度下降,改善了共混物的抗冲击能力,使共混物的冲击强度提高[19]。当相容剂用量超9 份时,极性MAH 含量相对增加是体系脆性增加、冲击强度下降主要因素。
图5 不同相容剂用量PA6/ABS 共混物的冲击强度
(1)随着 ABS 用量增加,PA6/ABS 共混物的拉伸强度下降,冲击强度先上升后下降,收缩率变化不大。ABS 用量为10 份时综合性能较好。
(2)相容剂 ABS-g-MAH 对 PA6/ABS 共混物的性能有较明显的影响,随着相容剂用量增加,拉伸强度先上升后下降;冲击强度上升显著,但当用量超过9 份时冲击强度开始下降。