吉林省婴幼儿食品中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量检测

郑宏儒 徐雪霏 李春阳 张旭 张博赢

摘 要：为了解吉林省婴幼儿食品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的污染状况，根据GB 5009.271-2016《食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定》对吉林省236份婴幼儿食品中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）进行检测。

关键词：邻苯二甲酸酯类塑化剂；婴幼儿食品；吉林省

1 引言

邻苯二甲酸酯类化合物（phthalate acidesters，PAEs），是一种无色粘稠的油状液体，被广泛应用于塑料工业中，可增强塑料的柔韧性和可塑性[1]，但塑料包装制品内部的PAEs与聚烯烃分子之间的氢键连接并不牢固，因此PAEs可由塑料中分离出来，对环境和食品造成污染[2]。

研究表明，PAEs是一种环境雌激素类物质，具有生殖毒性和雌性激素活性，可通过皮肤接触和吸入等方式进入人体。长期接触易导致男子精子数量减少，活力降低，严重危害生殖健康，并干扰胎盘的基因表达与内分泌活动，致使胎儿畸形，影响正常生长代谢，具有潜在的生殖和发育毒性[3]。

GB 9685-2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》和《卫办监督函（2011）551号》规定食品中DEHP、DBP的最大残留量分别为1.5、0.3 mg/kg。本次选取236份吉林省市售婴幼儿食品样本，对DEHP和DBP污染水平进行检测分析。

2 材料与方法

2.1 试剂与仪器

试剂：超纯水；正己烷（色谱纯）；DBP、DEHP浓度：1000 mg/L，生产厂家为上海安谱实验科技股份有限公司（o2si）。

仪器：超纯水机（德国默克）；分析天平（瑞士）；涡旋振荡器（美国）；昆山超声波清洗器（中国）；离心机（美国贝克曼）；5977B-7890B气相色谱质谱联用仪（美国安捷伦）。

玻璃仪器：玻璃离心管、胶头滴管等玻璃器皿，实验器具选用的玻璃器皿均提前用重蒸水洗净，并用丙酮浸泡1 h，在200 ℃下烘烤2 h，冷却后使用。此步骤可避免由于实验用品引入PAEs进而影响实验结果。2.2 实验方法

2.2.1 样品前处理

样品前处理根据国家标准GB 5009.271-2016《食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定》进行，样品经过充分混匀，准确称取1.0 g样品于50 mL玻璃離心管中，加入2 mL纯水，涡旋，再准确加入10 mL正己烷，涡旋2 min，超声提取20 min，1000 r/min离心5 min，取上清液，供GC-MS分析。整个实验过程中尽量避免样品接触塑料制品，并进行空白实验。

2.2.2 仪器条件

色谱条件：HP-5MS毛细管色谱柱（30 mm×0.25 mm×0.25 μm）。进样口温度为260 ℃，程序升温60 ℃，保持1 min；以20 ℃/min升温至220 ℃，保持1 min；再以5 ℃/min升温至250 ℃，保持1 min；再以20 ℃/min升温至290 ℃，保持7.5 min。载气：高纯氦，流速为1.0 mL/ min。不分流进样；进样量1 μL。

质谱条件：电子轰击电离源（EI）；电离能量70eV；溶剂延迟7 min；传输线温度280 ℃；离子源温度230 ℃；选择离子扫描模式，定性离子和定量离子参考国家标准GB 5009.271-2016。

2.2.3 标准曲线

准确吸取DBP、DEHP混标，配制成浓度为0.0、0.1、0.5、1.0、2.0μg/mL与5.0 μg/mL的标准系列溶液，将标准系列工作液注入气相质谱仪中，测定相应的色谱峰面积，以标准工作液的浓度为横坐标，以相应的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。

3 实验结果

此次研究共测定婴幼儿食品236份，检测项目为DBP和DEHP两种塑化剂。其中DEHP、DBP的最大残留限量分别为1.5、0.3 mg/kg，定量限分别为：0.5、0.3 mg/kg，由此可见，DBP有检出即为不合格，统计结果见表1。

如表1所示，两种邻苯二甲酸酯类化合物均有不同程度检出，DEHP检出率为37.7%，DBP检出率为13.1%。不合格样品共31份，均为DBP参数超标，不合格率为13.1%，含量范围为N.A.～0.62 mg/kg，由此可见婴幼儿食品中邻苯二甲酸酯类的污染情况较普遍，但大多数仍处于安全状态。

表2为不同类别婴幼儿产品中DBP检出情况，此次检测样品中，婴幼儿配方奶粉样品占50.8%，其中一段（婴幼儿0～6月龄）婴幼儿配方奶粉占总样品的16.5%，DBP不合格率为10.3%；二段（婴幼儿6～12月龄）婴幼儿配方奶粉占18.6%，DBP不合格率为11.4%；三段（婴幼儿12～36月龄）婴幼儿配方奶粉占15.7%，DBP不合格率为10.8%；婴幼儿辅食样品占49.2%，DBP不合格率为15.5%。从统计结果中可以看出，不同类别的婴幼儿食品中DBP均有检出，DBP不合格率为10.3%～15.5%。

本次检测的236份婴幼儿食品样品中有塑料、金属、玻璃等不同包装材质，其中塑料包装材质占29.7%、金属包装材质占65.3%、其他包装材质占5.1%，表3统计了不同包装材质对DBP检出值的影响，从表3可以看出，塑料包装材质DBP超标率为15.8%、金属包装材质超标率为12.3%，其他包装材质超标率为8.3%。由此可以看出，塑料包装材质的样品不合格率较高，说明塑料包装材质可能对塑化剂有一定影响。金属、玻璃等其他包装材料的样品中也存在DBP污染，这可能与样品的生产工艺、生产线等有关。

4 结语

此次实验和数据统计可以看出，吉林省市售婴幼儿食品中塑化剂均被不同程度的检出，但大部分处于安全状态，有些婴幼儿食品存在DBP的污染问题，可能与生产、包装、储存等环节有关，需要格外重视并加强监管。

参考文献

[1]彭梦露.气相色谱-质谱（GCMS）联用技术在白酒塑化剂中的应用研究[J].现代食品，2019（7）：40-42.

[2]高文超，曹进，丁宏，等.食品包装材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移研究进展[J].食品安全质量检测学报，2017，8（7）：2383-2388.

[3]王珥梅，常兵.邻苯二甲酸二乙基己酯对雄性生殖系统的毒性作用[J].现代预防医学，2008（3）：401-403.