付转霞
(青海祁连山水泥有限公司,青海 西宁 811604)
如今随着混凝土技术的发展与进步,尤其是大体积混凝土、水下混凝土的广泛应用,粉煤灰已成为这些混凝土所必需的材料。粉煤灰是电厂煤粉炉烟道气体中收集的固体粉末,它的主要氧化物组成有:SiO2、Al2O3、FeO、Fe2O3、CaO、TiO2等。通常情况下粉煤灰本身无胶凝性,但它能与石灰或水泥熟料水化时释放出的 Ca(OH)2发生反应,生成具有胶凝性的水化产物,这一反应称为火山灰反应。粉煤灰加入混凝土中可以提高混凝土的和易性、后期强度、耐久性等性能,并且对降低混凝土水化温升、延长混凝土凝结时间等起到非常重要的作用。
对于粉煤灰的技术要求,在 GB/T 1596—2005《用于水泥和混凝土中的粉煤灰》中有明确规定,粉煤灰按照煤的种类分为 F 类(有无烟煤或烟煤煅烧收集的粉煤灰)和 C 类(由褐煤或次烟煤煅烧收集的粉煤灰,其氧化钙含量一般大于 10%),并且按照粉煤灰的品质又分为 Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ 三个等级,具体见表 1 和表 2。
表1 拌制混凝土和砂浆用粉煤灰技术要求
在 GB/T 18736—2002《高强高性能混凝土用矿物外加剂》中也提到,矿物外加剂是生产高强高性能混凝土的组成材料之一,也是提高混凝土耐久性的重要措施。在混凝土搅拌过程中加入具有一定细度和活性的辅助胶凝材料,不仅可以取代部分水泥,改善新拌混凝土的工作性,而且能够提高硬化后的混凝土性能(特别是混凝土耐久性)。由于矿物掺合料在混凝土中的应用一般取代部分水泥或细骨料,使其具有胶凝条件或自身就具有胶凝作用,因此矿物掺合料与水泥一起被视为胶凝材料。当前广泛使用的矿物外加剂是磨细粉煤灰。作为搅拌站来说,使用的优质粉煤灰 28 天强度活性指数应不小于 70%,需水量比要控制在 105% 以内,这两个重要指标在检测控制中是有严格要求的。
粉煤灰第一重要指标“活性”主要来自活性 SiO2(玻璃体 SiO2)和活性 Al2O3(玻璃体 Al2O3)和 f-CaO(游离氧化钙)都是活性的有利成分,硫在粉煤灰中一部分以可溶性石膏(CaSO4)的形式存在,它对粉煤灰早期强度的发挥有一定作用,因此粉煤灰中的硫对粉煤灰活性也是有利组成。粉煤灰中的钙含量在 3% 左右,它对胶凝体的形成是有利的。粉煤灰是以颗粒形状存在的,且这些颗粒的矿物组成、粒径大小、形态各不相同,通常将其形状分为珠状颗粒和渣状颗粒两大类。显微镜下观察,粉煤灰由多种粒子构成,其中珠状颗粒包括空心玻珠、厚壁及实心微珠、铁珠、炭粒、不规则玻璃体和多孔玻璃体等五大品种。其中不规则玻璃体是粉煤灰中较多的颗粒之一,大多是由似球和非球形的各种浑圆度不同的粘连体颗粒组成。有的粘连体断开后,其外观和性质与各种玻璃球形体相同,其化学成分则略有不同。多孔玻璃体形似蜂窝,具有较大的表面积,易粘附其它碎屑,密度较小,融点比其他微珠偏低。渣状颗粒包括海绵状玻璃渣粒、炭粒、钝角颗粒、碎屑和黏聚颗粒等五大品种。正是由于这些颗粒各自组成上的变化及组合上的比例不同,才直接影响到粉煤灰质量的优劣。现在市场上销售的粉煤灰,大多是未充分燃烧的煤炭渣,经二次磨细,并且里面会加入石粉、煤矸石粉末等物质,大大降低了粉煤灰的活性及强度。两种粉煤灰在颜色上就有很大差异,肉眼直观,优质粉煤灰其颜色由乳白至灰色不等,用手研磨较细滑;劣质粉煤灰颜色泛黑灰色,用手研磨较粗,有黑色颗粒。对于混凝土来说,优质粉煤灰能够等量替代水泥,达到减少水泥用量的效果,劣质粉煤灰只能超量掺加,缓解混凝土因胶材少而改善混凝土和易性的作用,无形之中增加了生产成本。
粉煤灰第二重要指标是“需水量比”,它与各龄期粉煤灰的强度贡献成反比,需水量比愈小,粉煤灰的强度贡献愈大。粉煤灰需水量比对强度贡献的影响在养护期高于后期,在养护期 7d 左右的需水量比对强度的贡献大于细度对强度的贡献,即粉煤灰对混凝土的性能的影响在早期是物理作用,后期是化学作用。需水量比小的粉煤灰掺入混凝土后,有减水作用,不仅可以增进混凝土强度的发展,同时可以提高抗渗性及耐久性。
表2 水泥活性混凝土料用粉煤灰技术要求
粉煤灰进厂后不同厂家应分库存放,避免性能不同的粉煤灰存放在同一库内,存放期超三个月的使用前须进行复检,按复检结果使用。通过大量试验证明,当粉煤灰需水量比大于 105%、细度较大时,混凝土会出现用水量大、包裹性差、水灰比大、吸附外加剂能力强这四大弊病,需水量在 95%~100% 之间外加剂掺量较稳定,需水量在 100%~110% 之间时,外加剂掺量提高(0.3±0.1)%,需水量在 115% 左右时,外加剂掺量会提高 (0.6±0.1)%,而且混凝土拌合物坍落度损失大、和易性差、强度无法保障,所以粉煤灰要严格控制需水量比、烧失量、细度三个重要指标。对每车进厂粉煤灰进行取样和检测,取样要有代表性,用加长取样器在车前部、后部分别取样,充分均化后制样检测,数据真实有可追溯性。在水泥和外加剂品质不变的情况下,快速检测粉煤灰的需水量变化,为指导和稳定生产做好前期工作。图 1 为两种不同需水量比、不同细度的粉煤灰。
图1 不同粉煤灰对比图
以下是我试验室以 C30 混凝土为例,用两种不同粉煤灰做混凝土试验。在粉煤灰需水量逐渐上升的情况下,考察混凝土拌合物的和易性、外加剂掺加量、用水量、水胶比的变化以及硬化后混凝土的强度变化。
(1)细集料:当地洗砂厂 Ⅱ 区中砂,含泥量3.5%,含石率 23.5%,颗粒级配 2.9,含水率 3.5%,空隙率 36%。
(2)粗集料:当地石料厂 5~25mm 碎石,含水率0.5%,压碎值指标 8.6%,针片状含量 4.8%。
(3)水泥:42.5 级普通硅酸盐水泥。
(4)水:饮用水。
(5)外加剂:聚羧酸系高性能减水剂。
(6)粉煤灰 1:细度 15%,需水量比 93%,烧失量 1.3%。粉煤灰 2:细度 35%,需水量比 115%,烧失量 15.1%。
使用粉煤灰 1 制备混凝土的配合比及抗压强度数据见表 3。
表3 配合比试拌的混凝土拌合物和易性、流动性良好,可泵性能良好,混凝土柔软。外加剂掺加量较稳定 1.6%,实际用水量为 180kg,水胶比 0.47,3d 标养强度 25.9MPa,达到设计强度的 86.3%,7d 标养强度34.6MPa,已达到设计强度的 115.3%,随着龄期的增加,强度仍不断上升,28d 强度 40.3MPa,达到设计强度的 134.3%。该配合比适用于大生产。优质粉煤灰颗粒细小,混凝土保水性好、不离析,并且细度小的粉煤灰,其活性较高。
使用粉煤灰 2 制备混凝土的配合比及抗压强度数据见表 4。
表4 配合比试拌的混凝土拌合物和易性、保水性、流动性良好,可泵性能良好,混凝土柔软。外加剂掺加量 1.5%,实际用水量 220kg,水胶比较大为 0.58,3d标养强度 12.0MPa,达到设计强度的 40%,7d 标养强度 22.6MPa,勉强达到设计强度的 70% 以上,虽然强度随着龄期的增加而增加,但是 28d 强度 30.4MPa,因粉煤灰细度大、需水量高,混凝土耐久性差、实体混凝土碳化较深,加之混凝土在实际浇筑过程中会受养护不到位、施工方任意往混凝土拌合物内加水、外加剂掺加量小、水灰比大、泵损大、难施工等不利因素的影响,后期强度无法保障,带来工程质量隐患。
因此,在粉煤灰不变的情况下,降低水灰比,提高外加剂掺加量,进行了试拌,配合比及强度见表 5。
表5 配合比试拌的混凝土拌合物较柔软,但是保水性略差,易泌水,可泵性能一般。外加剂掺量 1.8%,实际用水量为 200kg,水胶比控制略大为 0.53,3d 标养强度 15.7MPa,达到设计强度的 52.3%,7d 标养强度23.4MPa,达到设计强度的 78%,尽管强度随着龄期的增加而增加,28d 标养强度 33.6MPa,但是工作性能较差,不便于施工,配合比还需根据试验作调整。混凝土的泌水性随粉煤灰粒径的减小和掺量的增减而减小。
通过第三组试验认为,要保证混凝土强度稳定增长、工作性能好、便于施工,理论上就要降低水胶比、减少用水量、提高外加剂掺加量,第四组试验见表 6。
表3 第一组混凝土配合比及强度
表4 第二组混凝土配合比及强度
表5 第三组混凝土配合比及强度
表6 第四组混凝土配合比及强度
表 6 配合比试拌的混凝土拌合物较干硬,静置五分钟后,出现严重泌水、抓底现象,均匀拌合后观察,拌合物流动速度慢、干、硬、重,外加剂掺量 2.1%,实际用水量为 180kg,水胶比控制略大为 0.47,3d 标养强度 119.2MPa,达到设计强度的 64.0%,7d 标养强度 27.3MPa,达到设计强度的 91.0%,28d 标养强度35.9MPa,虽然混凝土强度达到设计要求,但是因混凝土无可泵性,工作性能极差,该配合比不能用于大生产。
使用细度粗、需水量高的粉煤灰,混凝土和易性差,无可泵性和工作性能。外加剂掺加量不易过高,(调整外加剂含气量仍无明显效果),水胶比不易过小,若要确保施工性能,水胶比应控制在 0.5 以上,并且因用水量降不下来,水泥用量不宜降低,否则可泵性能极差。
在同等用水量的情况下,优质粉煤灰拌制的混凝土不仅和易性、工作性能良好,而且根据龄期的增长,强度较劣质粉煤灰高 5MPa 左右,这为进一步优化配合比、降低生产成本提供了有利的数据支撑。使用优质粉煤灰取代部分水泥能减少混凝土的用水量,相应降低水胶比,可提高混凝土的密实性和抗渗性,并改善混凝土的抗化学侵蚀性,还能降低混凝土的干缩变形,特别是混凝土的早期收缩。对于需水量大的粉煤灰,应适当降低其掺量。粉煤灰在混凝土中起着至关重要的作用,在检测和使用上要高度重视,根据浇筑部位、工程重要程度等情况使用不同质量和掺量的粉煤灰,为保证建筑物实体质量打好基础。