肖晶 张强 黄文(北京蓝图工程设计有限公司,北京 100070)
在处理焦炉烟气脱硫脱硝系统脱硫废液的过程中,主要是利用焦炉烟气脱硫脱硝装置,处理焦炉烟气之后可以满足国家排放标准,但是在硫铵工段中,脱硫废液会影响到硫铵管内段的运行,因此需要利用针对性的治理措施,优化焦炉烟气脱硫脱硝系统脱硫废液处理工艺。
焦炉烟气浓度并不是一成不变的,并且这种变化具有周期性变化特征,浓度最高值和最低值之间具有较大差距。焦炉砌筑材料具有耐火性特征,但是焦炉墙壁可能不够严密,在结焦过程中会泄漏烟气。此外烟气具有多种成分,其中包括焦油和硫化氢以及一氧化碳等,泄漏了烟气之后可能会严重污染环境[1]。
在高温条件下,煤气会发生裂解,在裂解过程中,在焦炉砌体砖缝隙中会因此产生石墨,焦油会密封砌体砖缝隙,但是焦炉不断提高集气管的压力,缝隙中的石墨会发生燃烧效应,因此引发墙面烟气渗漏问题,在燃烧室内进入荒煤气,高温条件中会析出石墨粉尘,进一步加剧烟气污染。
工艺原理:实施氨气脱硫法,融合反映水溶液的NH3和SO2,启用烟气脱硫塔吸收烟气当中混有的SO2。利用脱硫塔的压缩空气,加快氧化处理亚硫酸铵,因此形成硫酸铵。在整个过程中,可以将废弃中的SO2不断吸收,工作人员在这个阶段需要补充NH3,虽然无法加快SO2吸收效率,但是可以使吸收液中NH3的质量不断提高[2]。
工艺流程:高温焦炉烟气和低温烟气之间利用再热器实施热量交换,有效降低脱硝烟气到150℃以内,随后进入到脱硫塔浓缩段,逆流接触了浓缩段的循环母液,可以继续降低脱硝高温烟气为70℃以内,随后进入到吸收段,和循环吸收液接触之后将烟气中的SO2脱除,进入到水洗段之后,充分混合了循环水之后,可以脱除烟气中的氨,再实施除尘和除湿处理之后,再通过烟气再热器的换热处工作周,最终在烟囱中排出烟气。针对脱硫塔中多余的废液,需要投入到硫铵工作中经过上述处理工作。
氨法脱硫废液特征:氨法脱硫废液pH 值处于2.0~3.5 范围内,硫酸铵密度处于1150~1170kg/m3范围内。直接混合脱硫循环液可以和烟气,不仅可以将烟气中的SO2脱除,同时烟气中的石墨和焦油等杂质也可以同步清洗干净,这些杂质融入到废液当中,导致废液因此呈现黑色。处理脱硫废液的过程中具有较大难度[3]。
硫铵工段生产硫铵的过程中主要是利用喷淋式拌合器法,首先利用预热器热处理工作,将处理后的煤气送入到饱和器前室,混合气体和母液之后,可以将煤气中的氨气成分脱除干净,再送入到饱和器厚实当中,融合了其中的母液之后,可以脱除煤气中的氨含量,再利用除酸器去除煤气中硫酸含量。
在操作饱和器的过程中,饱和器大母液泵电流会产生规律性波动,在加酸处理过程中,大母液电流具有稳定性,波动范围在10A 左右,饱和器具有稳定的阻力,不会因为阻力高被迫实施检修。保和液的母液呈现出乳黄色,硫铵产品呈现出白色,产品颗粒比较大,硫铵产品的合格率达到95%以上。在酸洗工作中,可以维护饱和器运行的稳定性,在满流槽中不会溢出泡沫,在设备中也不会发生挂料的情况[4]。
原工艺:在焦炉烟气氨法脱硫塔循环槽泵出口部位,连接硫铵工段母液贮槽和管道,如果具有较多的循环槽液,向母液贮槽中打入多余的废液。饱和器补液阶段,脱硫废液和硫铵母液会一起进入到饱和器中。
异常生产运行情况:饱和器大母液泵电流具有加大的波动,在实际生产过程中,波动主要围绕在60A 左右。饱和器具有较高的阻力,阻力过高会影响到煤气鼓风机运行。阻饱和器中母液呈现出黑红色,硫铵产品呈现黑色,颗粒比较小,降低硫铵产品合格率在80%。饱和器满流槽在实际生产过程中,在酸洗阶段会产生严重的溢液问题,作业情况非常复杂。饱和器结晶槽中会产生严重的挂壁情况,在实际生产过程中,结晶槽内部会附着硫铵结晶,降低了结晶溶剂。在下料口部位可能会出现堵塞问题,拆下下料截门之后会放出焦油等杂质[5]。
分析硫铵工段异常情况:氨法脱硫废液中具有焦油等,因为焦油具有较大的黏性,废液进入到硫铵工段饱和器之后,出现饱和器母液喷洒问题,引发骨料问题,工作时间不断延长,会逐渐增大挂料体积,挂料会堵塞煤气通道,也因此提高饱和器的阻力,大面积挂料可能会掉落下来,因此堵塞饱和器管道,在吸收器产生积液,增大了饱和器的阻力,洁净室因此缺液,大母液泵循环母液量因此受到影响,电流值发生显著的变化,改变饱和器煤气中氨含量。工作人员在检维修饱和器的时候,发现在饱和器前室中存在很多的积料,质地非常坚硬,不容易发生融化。饱和器结晶槽母液流动速度比较低,在结晶槽内壁中附着的结晶母液中存在较多的焦油成分,因此形成挂料。在大加酸之后,可以溶解结晶槽内部挂料,分离出挂料中的焦油,在下料口部位不断沉积焦油,长期以往会堵塞下料口。
因为氨法脱硫废液中杂质含量比较高,这类废液进入到饱和器之后,也会随之提高硫铵母液的杂质含量,因此改变了母液颜色。母液杂质会影响到硫酸铵结晶成长。在硫铵结晶表面附着各种杂质。硫铵颗粒比较小,可以高效吸附游离酸和水,提高了游离酸和水分的含量,降低了硫铵产品合格率。
饱和器母液系统中的焦油含量因为氨法脱硫废液因此增加,焦油还会增加母液的表面张力,在大加酸之后,会降低母液中硫铵含量,焦油和母液因此形成泡沫,在满流槽中大量加入浓硫酸之后,会加剧母液放热反应,气体会吹出满流槽中的泡沫,从而溢出大量的泡沫。
技术人员需要将压滤系统安装在硫铵工段,负责压滤处理废液,向硫铵饱和器中排入清液。 在硫铵工段设置过滤系统,过滤系统利用的过滤材料为活性炭,净化处理了废液之后,将清液排入到饱和器当中[6]。
适当的降低硫铵母液的酸度:技术人员可以根据工作实际情况适当的提高母液的酸度,无法保持过饱和度,影响到晶体的成长,同时会增大母液的黏度,降低硫铵分子的扩散放速度,同时会降低晶体成长速度。母液酸度被提高之后,硫铵结晶的平均粒度因此减小。根据实验确定硫铵结晶酸度最佳范围,为了避免堵塞饱和器,技术人员可以降低饱和器母液的酸度,余量也会因此减少。
稳定硫铵母液温度:通过降低母液的温度,设置新的温度范围,母液在超饱和状态当中会产生很多的晶核。保障硫铵母液的均匀性和稳定性,可以产生大颗粒的硫铵结晶。
控制母液晶比:如果晶比比较大,将会增多硫铵晶粒之间的摩擦力,在摩擦力的作用下碾碎大颗粒的晶粒。降低氨气和硫酸的反映时间,氨的吸收效果因此受到影响。如果没有均匀的搅拌母液,将会堵塞饱和器。晶比比较小,将会抑制结晶成长,降低了母液密度,很难分离焦油和母液形成氧化物,饱和器发生泡沫之后,硫铵产品会因此受到污染。
发挥压滤系统的作用,可以压滤处理废液,将清液投入到硫铵系统当中,母液质量因此提高。经过压滤处理工作之后,将废液引入到硫铵工段的母液贮槽当中,再实施压滤之后送入到压滤机当中,在这一工作过程中可以过滤石墨和焦油等杂质,工作人员可以定期清理滤布上的杂质,压滤之后,将清液引入到贮槽当中,连接了贮槽和液氯管道之后,高效的压滤处理母液贮槽中的污染的母液,可以提高硫铵系统的母液质量,同时可以抑制溢流槽的泡沫问题,改善硫铵产品的颜色和粒度[7]。
调整控制硫铵饱和器,维持硫铵饱和器母液温度的稳定性,在回水工作阶段中,工作人员可以利用饱和器汽水分配盘控制水温和母液的温度,维护饱和器温度的稳定性,如果温度发生显著的变化,将会影响到硫铵结晶质量。降低饱和器母液的酸度,可以促进硫铵结晶成长。调节结晶槽的下料工作,严格控制饱和器的母液晶比。通过上述调整方式,可以进一步增大硫铵产品粒度,保障产品合格率在90%以上。
利用汽液分配盘连接饱和器前室的母液喷洒管,定期利用热水喷洒和冲洗饱和器前室,避免在饱和器内壁中产生积料,提高饱和器操作的稳定性。
本文分析了焦炉烟气脱硫脱硝系统脱硫废液处理工艺优化措施,避免硫铵工段影响到饱和器生产工作,通过压滤净化工作,调整整体操作的指标,在硫铵工段中优化处理焦炉烟气脱硫废液。