异硫氰基甲酸甲酯的合成技术研究

张贤振

摘  要：异硫氰基甲酸甲酯是杀菌剂甲基硫菌灵的关键中间体，目前工业合成方法均是采用乙酸乙酯、丙酮等有机溶剂法，文章通过采用水替代有机溶剂合成此中间体，研究了硫氰酸钠与水的配比，滴加温度及滴加时间，实验确立了合成异硫氰基甲酸甲酯的最佳原料配比及温度、时间，实验结果表明在最佳条件下得到的异硫氰基甲酸甲酯用于合成甲基硫菌灵含量稳定在98%以上。

关键词：水;异硫氰基甲酸甲酯;甲基硫菌灵

中图分类号：TQ455.4       文献标志码：A 文章编号：2095-2945（2019）29-0148-02

Abstract： Methyl isothiocyanate is a key intermediate of fungicide thiophanate methyl. At present， the industrial synthesis methods are organic solvents such as ethyl acetate and acetone. In this paper， this intermediate was synthesized using water instead of organic solvent. The ratio of sodium thiocyanate to water， dripping temperature and dripping time were studied， and the optimum raw material ratio， temperature and time for the synthesis of methyl isothiocyanate were determined. The experimental results show that under the optimum conditions， the content of methyl isothiocyanate for the synthesis of thiophanate is stable at more than 98%.

Keywords： water; methyl isothiocyanate; thiophanate methyl

1 概述

甲基硫菌靈是高效、低毒杀菌剂，具有预防和内吸作用，属苯并咪唑类，可防治多种农作物病害，其合成过程首先是合成中间体异硫氰基甲酸甲酯，然后和邻苯二胺反应生成甲基硫菌灵。中间体异硫氰基甲酸甲酯对甲基硫菌灵的质量及收率起到非常关键的作用，本文主要研究了该中间体的合成工艺，包括原料配比、滴加温度及时间，研究中通过对比试验得到最佳工艺条件，并对其进行合成甲基硫菌灵，达到了实验目的。

2 实验部分

2.1 原料

2.2 实验原理

2.3 实验方法

在装有温度计、搅拌器及尾气冷凝管的四颈烧瓶中加入计量的水和硫氰酸钠、适量的催化剂，开搅拌、启动低温循环泵降至一定的温度，开始滴加定量的氯甲酸甲酯，控制滴加时间及温度，反应结束即得中间体异硫氰基甲酸甲酯，然后与邻苯二胺反应，经离心、淋洗、干燥、产品称重分析。

3 实验结果与讨论

3.1 硫氰酸钠与水的质量比对产品含量收率的影响

4 实验结论

本文通过水相法合成异硫氰基甲酸甲酯，继而合成甲基硫菌灵，对影响产品质量、收率的主要因素进行实验研究，得出如下结论：控制硫氰酸钠与水的质量比为1：2;氯甲酸甲酯滴加时间40分钟;氯甲酸甲酯滴加温度10-15℃，得异硫氰基甲酸甲酯，继而合成甲基硫菌灵，产品含量98%以上，收率94%-95%，该研究具有良好的应用前景。

参考文献：

[1]徐克勋.精细有机化工原料及中间体手册（1-516）[M].北京：化学工业出版社，2002.

[2]刘长令.世界农药大全杀菌剂卷（281）[M].北京：化学工业出版社，2008.

[3]周学良.精细化学品大全农药卷（411）[M].浙江：浙江科学技术出版社，2000.

[4]黄润秋，王惠林，周嘉.有机中间体制备（159、172）[M].北京：化学工业出版社，1998.

[5]唐忠庆.甲基硫菌灵合成过程影响质量和收率因素的探讨[J].石化技术，2018，25（03）：35.

[6]王海陶.甲基硫菌灵生产过程中溶剂的连续化回收[J].广州化工，2013，41（01）：164-165.

[7]李英春，杨锦宗.采用混合溶剂合成甲基硫菌灵的研究[J].农药，1999（05）：16-17.