王传胜 张 敏 章 杰
(江苏脒诺甫纳米材料有限公司 江苏 宜兴 214221)
随着我国经济的快速发展,国家对环保问题的重视程度越来越高。如何对生产过程中的回用水进行预处理,既可以对物料回收,同时又能做到充分利用水资源,实现绿色环保,成为必要解决的问题。
絮凝剂是一种环境友好型水处理剂,絮凝沉淀法是当前国内外普遍使用的一种简单经济的水处理方法。聚合氯化铝(PAC)是一种水溶性无机高分子聚合物,分子式为[Al2(OH)nCl6-n]m,其中m代表聚合程度,n表示中性程度。PAC具有较强的架桥吸咐性能,在水解过程中,伴随发生凝聚,吸附和沉淀等物理化学过程。聚丙烯酰胺(PAM)是一种水溶性有机高分子聚合物,分子结构式为:
—[CH2-CH]—
|
C=O
|
NH2
PAM的分子能与分散于溶液中的悬浮粒子架桥产生吸附,有着极强的絮凝作用。目前在合成的有机高分子絮凝剂中,PAM的应用最多。无机絮凝剂聚合氯化铝由于具有廉价、高效、适用范围广等特性,成为水处理中大量使用的絮凝剂。相比无机絮凝剂,有机高分子絮凝剂一般都含有丰富的羟基、羧基、氨基等亲水基团,具有良好的吸附架桥能力,将两者复合使用,就能起到协同处理作用,克服单一絮凝剂的不足,获得较佳的处理效果。
本研究主要比较了PAC和PAM的添加量以及搅拌时间、搅拌速度对硅酸锆生产中产生的回用水悬浮液絮凝效果的影响。
本实验使用的化学试剂如表1所示。
表1 实验所用试剂
PAC溶液的配制:将固体粉状聚合氯化铝配制成质量浓度为0.1 g/ml的溶液;
PAM溶液的配备:将固体粉状聚丙烯酰胺配制成质量浓度为1 g/L的溶液;
在烧杯中准确量取200 mL的回用水,然后将适量的PAC溶液滴加入回用水中,置于磁力搅拌器中,控制转速为60 r/min,搅拌时间为2 min,观察搅拌速度与搅拌时间对絮凝效果的影响,静置观察矾花絮体絮凝沉淀效果。复合絮凝实验时,先加入PAC溶液,控制转速为60 r/min,搅拌时间为2 min,再加入PAM溶液,控制转速为60 r/min,搅拌时间为1 min,观察搅拌速度与搅拌时间对絮凝效果的影响,静置观察矾花絮体絮凝沉淀效果。
研究资料表明,当pH值较低时,Al3+在水溶液中主要以水合离子形式存在,吸附作用较弱;随着pH值升高,水合离子发生水解,生成羟基络合离子,而羟基络合物又可通过羟基桥联生成多核羟基络合物,吸附能力增强。当溶液碱性较强时,羟基络合物和多核羟基络合物不断发生水解,最终生成不溶于水的氢氧化物沉淀,吸附能力大大降低。一般调节需处理水液pH约为8,絮凝效果较好。对回用水进行检测,pH值为6.5~7,接近8,且考虑到调节pH值带来的二次污染,故对待处理回用水不做pH值调节。
表2 絮凝剂PAC添加量对絮凝效果的影响
根据吸附电中和作用机理,絮凝剂水解生成的离子化合态吸附胶体颗粒并中和电负性,使胶粒脱稳,生成较大的絮体而沉降下来。PAC添加量较少时,PAC与回用水中的胶体电荷未完全反应,矾花颗粒较细,密度较小,难以聚集形成较大颗粒物,絮凝效果较差。随着添加量的增加,PAC水解产生的铝离子(Al3+)打破了胶体电荷的平衡状态,加速矾花变大变重,絮凝效果较好,当PAC添加量超过0.6 ml时,絮凝剂浓度过高时,大量水解产生的羟基络合物使胶粒表面带上相反的电荷,胶粒间斥力增加,过多的絮凝剂中断了颗粒物之间的结合,重新变成另一种稳定体系,絮凝效果反而变差(如图1所示)。
图1 絮凝剂PAC添加量对絮凝效果的影响
表3 絮凝剂PAM添加量对复合絮凝效果的影响
絮凝剂PAM的加入对于PAC絮凝产生的颗粒物快速聚集下沉有促进作用。PAM是一种线状有机高分子聚合物,分子量较大,PAM通过架桥吸附、电中和作用使悬浮物失去稳定而聚集,加速矾花沉降速率,沉淀时间得到减少,处理周期明显缩短。但是若絮凝剂添加过量,颗粒表面被高分子聚合物完全覆盖,已无吸附空位,桥连作用就无法实现,颗粒因位阻效应较大而分散,絮体粒径反而减小,难以有效沉降,从而导致絮凝效果下降(如图2所示)。
图2 絮凝剂PAM添加量对复合絮凝效果的影响
搅拌时间对于絮凝反应的充分程度具有直接的影响:搅拌时间如果过短,絮凝剂和颗粒未能充分接触吸附,不利于捕集颗粒,而且絮凝剂浓度分布不均匀,不利于发挥絮凝剂的作用,絮凝反应不充分,絮凝体间的碰撞几率小,因而产生的矾花细小且松散;反之,搅拌时间过长,则可能会破坏已形成的絮体结构,将本应沉降的固体颗粒击碎成不能沉降的小颗粒,同样降低絮凝效果。
利用聚合氯化铝(PAC)及聚丙烯酰胺(PAM)对硅酸锆生产过程中产生的回用水进行絮凝沉淀处理,使用PAC、PAM复合絮凝剂絮凝沉淀处理,可以减少絮凝剂的投加量,适当配比的复合絮凝剂在回用水中更易形成絮体,处理周期与单一絮凝剂相比明显缩短,从而提高絮凝效率。在pH值约为7.0条件下,PAC用量为0.2 g/L,PAM用量为3 mg/L,絮凝搅拌速度为60 r/min,絮凝搅拌时间为3 min,可得到较好的絮凝效果。