文/林瀚云
随着科学技术的发展和生活水平的提高,人们日益认识到紫外线防护的重要性。目前的科学研究成果告诉我们,人体的衰老不但来自人体内部,而且很大程度来自光照,尤其是紫外光照射。这种照射会导致含氧自由基的形成,自由基会给细胞带来损伤从而加速机体的衰老。因此,想要保护皮肤,减少这些自由基的不利影响,延缓机体的衰老,必须做好防晒工作。随着人们防晒意识的不断提高,对防晒化妆品市场需求日益增加,各大化妆品公司不断推陈出新,希望在防晒化妆品领域占得一席之地。小小的防晒产品中蕴含着多少技术,让我们通过专利来看一看。
防晒剂是防晒化妆品中的主要有效成分。基于防晒原理的不同,目前的防晒剂基本分为两类:物理防晒和化学防晒。
物理防晒,是利用二氧化钛或氧化锌颗粒,通过物理遮盖的方式,阻挡、反射或散射紫外线,减少到达皮肤的紫外线量,从而实现防晒的效果。二氧化钛和氧化锌都能提供UVB防护,氧化锌的UVA防护更好。物理防晒剂相对于化学防晒剂而言,颗粒较大,通常停留在皮肤表面,不发生化学反应,对皮肤较温和安全,但是,单纯的物理防晒的防晒指数较低,存在使皮肤泛白、易搓泥、难以物理稳定等缺陷。
目前的技术倾向于对这些物理防晒剂进行表面处理或纳米化,以提高粉体的分散性和紫外线屏蔽效果。
化学防晒,是通过化学防晒剂吸收紫外线而实现防晒,能够达到较高的防晒指数。化学防晒剂分子往往小于物理防晒颗粒,易于被皮肤吸收,但存在刺激性和安全性隐患,同时其水溶性较低,在配方中往往需要较多的油脂,从而导致肤感油腻,此外,由于化学防晒剂存在光不稳定性,需要频繁涂覆保证防晒效果。
为了同时实现高防晒力和温和性,很多防晒化妆品是将物理防晒和化学防晒相结合,而高防晒力的实现往往以降低使用感为代价。因此,一款好的防晒化妆品,通常需要在解决提高防晒指数的同时兼顾使用感、安全性、稳定性、抗水抗汗等多方面的技术问题,对技术人员来说是不小的挑战。
授权发明专利的数量能够很好地反映企业的研发技术实力和市场占有程度。截至2019年5月,防晒化妆品领域累计获得中国发明专利权最多的企业依次是:欧莱雅、联合利华、巴斯夫、日本资生堂、宝洁公司及日本花王。来自欧洲的三个跨国企业从20世纪90年代就纷纷向中国提交了防晒产品的专利申请,占据了先机。日本企业虽然从数量上略逊一筹,但授权率遥遥领先,资生堂和花王分别达到了65%和75%,可谓有量更有质。另外,这些企业专利技术的应用率也较高,例如,欧莱雅的Mexoryl SX、Mexoryl XL,资生堂的艳阳夏、安耐晒系列防晒产品,巴斯夫的防晒原料Z-Cote、Z-Cote Max专利技术,实现了从专利到产品的有效转换。
通过对上述公司授权专利的技术对比发现,以欧莱雅为首的欧式防晒,更多地使用了化学防晒方式,较多涉及多种化学防晒剂协同组合的技术,在提高防晒指数、化学防晒剂的光稳定性、新防晒物质的开发方面投入了大量的研发力量。
2005年之后,欧莱雅进一步关注产品的使用感,可以看出其研发方向也在根据市场需求进行调整。以资生堂为首的日式防晒,在化学防晒、物理防晒两方面均有涉猎,技术思路较多维,更加关注良好的使用感、安全性和产品的稳定性,尤其关注客户的使用感受,例如包括肤感、易洗涤性、耐水性以及对衣物的污染问题等,2010年后开始出现专门针对晒后修复的专利技术。可以说,欧洲和日本在防晒技术上各有所长,技术的延续性、多元性较好。
相比之下,国内企业在防晒技术上的研究起步较晚,专利数量较少,广州环亚旗下的美肤宝防晒产品在国产防晒中销量居前,但其也仅拥有于2011~2012年申请的3项防晒产品的发明专利,涉及防晒唇膏、硅氧烷包裹技术以及植物防晒。天津郁美净作为老牌化妆品公司,拥有于2011年、2013年申请的3项防晒产品的发明专利,涉及抗水液晶技术和植物防晒。上海家化是国内企业中较早进行防晒技术开发的,于1998年申请的一项防晒发明专利获得了授权,拥有6项防晒产品的发明专利,涉及植物防晒、分子筛纳米复合防晒材料。可以看出,国内企业已经具备专利意识,在防晒技术方面有一定的研究成果。但相对于上述跨国公司,国内企业的防晒技术开发起步较晚,技术储备较少,市场竞争力相对较弱,但面对前景广阔的防晒化妆品市场,中国企业应该充分了解和利用已经公开的专利技术内容,寻求技术突破,仍然为时未晚。
发明专利的公开需要从申请日起等待18个月的时间,针对截止到2019年5月31日止已经公开的专利申请,笔者对欧莱雅、资生堂、联合利华于近两年向中国申请的最新防晒专利申请进行了分析,以期获得目前防晒领域发展的最新技术及发展趋势。
欧莱雅
欧莱雅于2016~2017年向中国提交的防晒专利申请共21件,依然是提交数量最多的申请人。其中4件都涉及提高防晒系数,例如采用羧酸酯提高SPF系数、采用光子颗粒放大UV过滤性能。另有1件涉及一种新的光防护化合物聚羟基化(1-苯基-2-苯基)乙烯衍生物,2件涉及高水平脂溶性UV过滤剂的稳定性问题,其他还涉及游泳之后容易施用于湿润皮肤的防晒产品、提供不黏腻肤感的水包油防晒乳液以及具有透明外观的防晒产品。
值得关注的是,欧莱雅在2014年提交了11件系列申请,这11件均涉及特定的部花青化合物与UVA遮蔽剂,UVB遮蔽剂,有机、无机防晒剂等不同成分或不同体系组合的技术方案。据其公开资料显示,特定的部花青化合物能够提高UVA的防护效果,产生令人满意的稳定性和不着色的效果。
由此可以看出,欧莱雅公司仍然以开发具有更优防晒效果的防晒剂及其产品为研发重点,并开始关注防晒品的使用细节,同时也希望在产品的新外观上有所突破。
资生堂
资生堂于2016~2017年向中国提交的防晒专利申请共15件。令人瞩目的是,其中2件均涉及解决令防晒领域头疼的化学防晒剂阿伏苯宗(丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)的光降解问题。2件涉及将化学防晒剂与氧化锌结合以获得低刺激下的高SPF值和水润触感;1件涉及防晒喷雾产品,也是将化学防晒与物理防晒相结合;3件涉及防水性能,例如采用核-壳型微凝胶提高疏水粉体的耐水性;2件涉及采用化学防晒剂的透明唇用化妆品。
可以看出,相较于2014~2015年提交的专利技术,2016年之后资生堂不再完全专注于一贯的氧化锌防晒,更多地开始涉及具有更高防晒效力的化学防晒剂,同时希望解决高防晒系数下带来的刺激性、肤感差等问题。
随着消费者需求的提升,资生堂继续关注防晒产品的抗水性能和肤感,并进一步将防晒产品的范围拓宽至口唇化妆品,也是为适应消费者需求和符合环境要求所做出的技术调整。
联合利华
联合利华于2016~2017年提交的防晒专利申请共7件,其中2件均涉及采用硅酮弹性体来提高有机防晒剂的相容性问题,1件涉及通过使用硅氧烷弹性体包埋UVB防晒剂来提供防晒剂的稳定性,2件涉及可增强有机防晒剂的SPF值的酰胺衍生物,1件涉及具有乳脂状的防晒产品,1件涉及雪花膏形态的防晒产品。与前两者相比,联合利华更关注有机防晒剂的相容性和稳定性问题,同时也欲在新形态防晒产品开发方面有所突破。联合利华的最新技术分别针对现有技术中化学防晒剂普遍存在的防晒谱较窄、稳定性低、高成本、溶解性低的技术问题,给出了自己的解决方案,对现有技术中这些技术难题的解决有很好的借鉴意义。
防晒化妆品领域还有诸多的技术难题有待解决。目前市场上的防晒产品仍然存在着防晒时效短、使用感差,刺激性强,产品形式单一等不足,消费者强烈希望拥有带来更好体验的防晒产品。通过对最新防晒技术的了解,笔者认为未来防晒技术的发展重点在于以下几个方面。
防晒效果的提升
无论是欧系还是日系,均不约而同地就提升防晒系数做出了努力。可以理解的是,虽然更高的防晒效果可能带来刺激性和安全性问题,但出于消费者对高防晒效果的不断追求,提升防晒效果依然是未来的发展重点。但防晒效果的提升,并不仅仅在于SPF系数的提高,也包括防晒的全面性和时效性。
由于人们对UVA、UVB的进一步认识,对于紫外线防护的全面性有了更高的要求,同时由于某些化学防晒剂的光不稳定性问题,使得防晒产品在皮肤上的时效性大打折扣,如何能够得到更广谱和长效的防晒产品,实现更全面的保护,还需要进一步进行研究。这一任务可以通过新防晒原料的开发来实现,也可以通过不同成分的协同作用来完成。
某些天然植物例如黄芩、槐米、黄连等具有一定的防晒效果,与化学防晒剂复配能够实现全波段防晒,同时通过其抗氧化和抗自由基的作用,减轻紫外线对皮肤的损伤,这也正逐渐受到研发人员和消费者的认可。
稳定的配方
目前使用的化学防晒剂普遍存在水溶性低、容易析出结晶的问题,产品难以稳定的问题在防晒化妆品领域显得尤为突出。资生堂于2017年曾宣布紧急召回旗下3款防晒产品,召回数量最多可达到41万件,其中也包括热销的安耐晒,原因是产品中的有机防晒剂在存储和运输过程中析出结晶,导致产品中出现沉淀,不但在使用时皮肤有异样感,而且使得防晒能力大打折扣。因此,防晒剂的溶解性和在体系中的稳定性是防晒化妆品重点要解决的问题。
更好的肤感体验
油溶性化学防晒剂带来的油腻感,物理防晒剂带来的过度白和搓泥感都使得防晒化妆品难以使消费者获得清爽舒适的使用感,而不良的使用感阻碍了防晒化妆品被消费者接受的程度。在有效防晒的同时提供良好的肤感是获得消费者认可的致胜关键。因此,防晒化妆品的长足发展必须跨越这道障碍。
资生堂一直走在极致肤感体验的路上,欧莱雅已经开始关注并重视这一技术问题,给出了不同的解决方案,谁能更胜一筹,还需要市场来判定。
更细致便利的产品
目前市场上防晒产品的类型主要还是以涂抹类的乳液或膏霜为主,新颖的产品形式有利于吸引消费者的目光。各大厂商已经开始了新类型产品的研发,例如轻薄无色的防晒喷雾、具有防晒功能的唇部护理产品,眼部防晒彩妆、防晒啫喱等,不仅产品的剂型正在发生变化,而且针对不同身体部位的、与其他化妆品功能结合的专属多效防晒品也如雨后春笋般出现,为消费者提供更细致便利的使用体验,相信不久的将来就能看到越来越多防晒新产品。