基质配标对农产品农药残留准确定量的影响

黄 皓

（新平县农产品质量安全检验检测站，云南新平 653400）

随着农业经济快速发展和农业产业化的不断完善，提高了市场对农业科学技术和农产品质量安全的要求。积极探究和研发更简单、快速、准确地农残检测方法，来满足日常大批量地检测需要。从而提高农产品农药残留定性、定量分析的准确性，为农产品市场的监管和规范农药的正确、合理地使用提供权威的大数据。

气相色谱是将有机物分离的一种方法，也可以对混合物的组成进行定性定量分析。本文以提前收集好的多种蔬菜水果混合的空白基质为材料，在NY/T 761-2008 检测方法的基础上探究对有机磷类农药测定的影响，比较基质配标校准法和纯溶剂配标校准法对农产品农药残留定量分析的准确性。

1 材料与方法

1.1 仪器设备

A gilent 7890A（FPD）气相色谱仪、LD1100-2型电子天平（百分之一）、XHF-D 型高速分散器内切式匀浆机、MTN-5800-12 型氮吹仪、HHS11-8型电子恒温水浴锅、HY-2 康式振动器。

1.2 试剂

乙腈（HPLC）、丙酮（HPLC）、氯化钠（140℃烘烤4 h）、干净无干扰的空白基质、各种农药的标准溶液（浓度：100 ug/mL）。

1.3 实验方法

1）混合标准溶液配制。根据每种农药出峰的时间顺序将11 种农药分成A、B 两组（A 组：二嗪磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、水胺硫磷、三唑磷、伏杀硫磷;B 组：甲拌磷、毒死蜱、马拉硫磷、甲基异柳磷、丙溴磷）。准确稀释11 种100 ug/mL 的单一农药标准溶液，逐一抽取一定体积的标准溶液至10 mL 容量瓶中，用丙酮定容至刻度，将其转入棕色储备瓶中备用（储备液浓度2.5 ug/mL 或7.5 ug/mL）。

2）提取方法。参照NY/T 761-2008 检测方法，准确称取25 kg 的匀浆样品（黄瓜），加入25 mL 的乙腈，在高速匀浆机上匀浆2 min，用滤纸过滤，滤液收集到装有5～6 g 氯化钠的100 mL 具塞量筒中。收集滤液50～60 mL,盖上塞子震荡，常温静止30 min 使乙腈相和水相分层。吸取10 mL的上层溶液，放入150 mL 烧杯中，将烧杯放到80 ℃恒温水浴锅上用氮气缓慢吹至近干，再加入1 mL 丙酮，将溶液转移至15 mL 刻度离心管，用丙酮定容至5 mL 混匀，分装两瓶至2 mL 样品瓶中待色谱检定。

3）加标样品的提取。准确称取两份25 kg 的匀浆样品（样品名称分别为：HGJB-A、HGJB-B），用1 mL 大肚移液管准确吸取1 mL 的混合标准储备溶液（A 组、B 组）分别加入至称好的样品中，加入25 mL 的乙腈后进行提取。（加入1 mL 的混合标准储备溶液经前处理提取后的上机理论浓度为0.1 mg/kg 和0.3 mg/kg）。

1.4 实验设计

分别用空白基质和丙酮作为溶剂配制混合标准溶液（A 组、B 组）。用移液枪准确吸取200 uL的混合标准储备液到15 mL 刻度离心管中（A 组、B 组各取两份），分别用空白基质和丙酮作为溶剂定容至5 mL 混匀，各分装至2 mL 样品瓶中待色谱上机（编号分别为：HB-A、JZ-HB-A、HB-B、JZ-HB-B）。通过用不同溶剂配制的标准溶液来对同一个加标回收样品进行定量的准确性的对比分析。

图1 丙酮为溶剂配制的A 组标准溶液图谱

图4 基质为溶剂配制的B 组合标准溶液图谱

表1 11 种有机磷农药加标回收率实验结果

2 结果与分析

2.1 丙酮为溶剂配制的标准溶液的结果

由表1 和图1、图3 可以看出，以丙酮为溶剂配制的标准溶液对加标样品进行加标回收定量结果都有不同程度的偏大。尤其是对马拉硫磷、甲基对硫磷、伏杀硫磷、三唑磷、杀螟硫磷、丙溴磷的影响特别大，回收率都超过150 %，远超出标准限定范围，直接影响了检测结果的准确性。

2.2 空白基质为溶剂配制的标准溶液的结果

由表1 和图2、图4 可以看出，以空白基质为溶剂配制的标准溶液对加标样品进行加标回收定量结果都很好。11 种农药回收率都很好，都控制在93 %～105 %，其中甲基异柳磷、马拉硫磷、毒死蜱、三唑磷、水胺硫磷、甲基对硫磷回收率几乎接近100 %，大幅度提高了检测结果的准确性。

3 结论

本文通过用空白基质和丙酮作为溶剂配制的标准溶液来对同一个加标回收样品进行定量的对比实验，比较了11 种有机磷农药在用不同溶剂配标的情况下对测定回收率的影响。通过比较实验数据，发现11 种有机磷农药在用丙酮做溶剂配标来进行校准时，回收率都出现明显偏高，尤其是马拉硫磷、甲基对硫磷、伏杀硫磷、三唑磷、杀螟硫磷、丙溴磷的偏高较大，甲基对硫磷回收率高达190.3%。而在用空白基质做溶剂配标来进行校准时，11 种有机磷农药回收率非常好都能有效地控制在 93 %～105 %。

综上所述，不同的有机磷农药存在着不同程度的基质效应，多数呈现出基质增强的效应。因此用气相色谱法测定蔬菜、水果中有机磷农药残留过程中基质效应是显著存在的，所以在日常大批量的检测工作中应选择用空白基质做溶剂来配制标准溶液，这样能减少基质本身的干扰，使被检测和测定定量的样品与校准标液达到基质统一。从而更大程度地提高了农药残留定量的准确性，更好地保证结果的准确性。