朱庆松 谢和平 孔令熙 甘丽华 李晓俊 王本杰 王紫文
中国纺织科学研究院 生物源纤维制造技术国家重点实验室 北京 100025
粘胶纤维的优异使用性能和主要原材料纤维素的易得性和可再生性,决定了它将长时间存在高需求,但在粘胶纤维生产中往往会产生大量的含硫化氢(H2S)和二硫化碳(CS2)的废气[1,2],因此废气的高效、经济处理一直是粘胶纤维行业的技术难题。目前国内的粘胶废气处理主要采用德国鲁奇(Lurgi)公司的碱洗加活性炭吸附法[3]和丹麦托普索(Topso)公司的燃烧后制硫酸(WSA)法[4],但这两种技术投资大且对低浓度废气处理成本高;碱洗H2S 产生的硫氢化钠属于危险化学品,存在一定的安全隐患。
离子液体是由阴阳离子组成的、在室温或接近室温下呈液态的有机盐,具有结构可调、稳定性好、无挥发、可循环使用等特点,被称为“绿色可设计溶剂”。离子液体对气体具有独特的选择性溶解及吸收性能,因此在气体分离、净化方面具有很好的应用前景[5]。
本文以离子液体作H2S 吸收剂,通过实验室模拟实验对离子液体进行了筛选,并以筛选出的离子液体在中试装置上对粘胶废气中的H2S 进行了处理,考察了对H2S 的处理效果。
离子液体筛选实验:吸收液、离子液体和原料气均为自制,吸收液由离子液体和其他组分配制而成。
粘胶废气中H2S 处理试验:吸收液自制,由离子液体和其他组分配制而成,所用离子液体由四川益能康生环保科技有限公司提供;原料气(废气)为成都丽雅纤维股份有限公司粘胶纤维烟气。
离子液体筛选实验:自建的实验室小型模拟装置。
粘胶废气中H2S 处理试验:于成都丽雅纤维股份有限公司自建的中试装置。
2.3.1 离子液体的筛选
实验流程:原料气经计量后,经缓冲进入装有吸收液的吸收管中,恒温鼓泡吸收H2S,经过一定的吸收时间后,关闭气源,取吸收后的富液测定其中H2S 量。并取富液于烧瓶中,加热至沸腾后回流20min 进行再生,取再生后的贫液测定其中H2S 量。
实验条件:吸收液中离子液体浓度2.0 mol/L,原料气流量100ml/min,吸收温度40℃,吸收时间为180min。
吸收能力:由式A=C/V 计算,式中,A:吸收能力,g/l;C:吸收液(富液)中H2S,g;V:吸收液体积,l。
再生性能:以解吸率表示,由式η= 100(C1-C2)/C1计算,式中,η:解吸率,%;C1:再生前吸收液(富液)中H2S,g;C2:再生后吸收液(贫液)中H2S,g。
2.3.2 粘胶废气中H2S 的处理
试验流程:烟气(废气)首先进入吸收塔,烟气中H2S 被吸收液吸收,脱H2S 后的烟气(净化气)送入烟道。吸收H2S 后的富液进入再生塔解吸,解吸出的H2S 送回烟道。解吸H2S 后的贫液送入吸收塔,重新吸收H2S。吸收液往返循环,构成连续吸收、解吸过程。
表1 不同吸收液的吸收和再生性能
表2 粘胶废气中H2S 处理结果
废气中H2S 的去除率:由式q=100(CF- CJ)/ CF计算,式中,q:废气中H2S 的去除率,%;CF:废气中H2S 含量,mg/m3;CJ:净化气中H2S 含量,mg/m3。
以吸收能力高、再生性能好为选择H2S 吸收剂的基本原则,初选了1#~8#的8 种离子液体,分别配制成相应编号的8 种吸收液,在实验室小型模拟装置上进行模拟实验,测定不同吸收液的吸收能力和再生性能(解吸率),从而对8 种离子液体进行筛选。实验结果列于表1中。
由表1可见,2#、5#和6#吸收液具有较高的吸收能力和解吸率。但在实验中发现,2#吸收液在再生过程的后期有硫析出,这可能由于后期吸收液中的H2S 已经很少,在碱性的离子液体介质中部分H2S 被离子液体催化氧化成了单质硫。而6#吸收液中的离子液体无批量市售产品。因此选择5#吸收液相应的5#离子液体作为H2S 吸收剂。
为验证上述筛选结果,以5#离子液体作H2S 吸收剂并配成吸收液,在中试装置上进行粘胶废气中H2S 处理试验。试验连续进行20 天,每两天检测一次废气和净化气中H2S 含量,并计算出废气中H2S 的去除率,以此考察对废气中H2S 的处理效果。试验结果列于表2中。
从表2可以看出:在试验运行的20 天内,废气中H2S 的去除率均在95%以上,最高可达99.4%,且并不随试验时间延长而降低;试验连续运行,净化气中H2S 含量始终在100mg/m3以下;废气中H2S 含量从4675mg/m3到383mg/m3,降低了11 倍,但H2S 去除率变化不大,且废气中H2S 含量为383mg/m3时,净化气中H2S 含量仍处于较低值。这些结果表明,实验室筛选结果可靠,选出的离子液体性能稳定,对粘胶废气中H2S 去除率高,净化效果好,并适应低H2S 浓度粘胶废气的处理。
本研究的处理方法,仅通过吸收液的温度变化而实现对H2S 的吸收和解析,因此运行成本较低。
(1)对于离子液体作H2S 吸收剂,实验室模拟实验对离子液体的筛选结果可靠;
(2)以选出的离子液体对粘胶废气中H2S 进行处理,离子液体性能稳定,能循环运行,对H2S 去除率高,并适应低H2S 浓度粘胶废气的处理;
(3)离子液体吸收法处理粘胶废气中H2S,运行成本低。