陈雨
摘 要:在燃煤电厂烟气脱硝系统中,脱销催化剂占据核心地位,伴随着运行时间的延长并在中毒、磨损、飞灰等多种因素的作用下,催化剂活性丧失的风险会明显增加,此时为实现节能环保的发展目标,应对失活脱销催化剂实施再生与回收利用。文章阐述了失活脱硝催化剂失活的成因、再生条件,并结合具体实例,对再生方法及处理流程等进行较详细研究。
关键词:脱硝催化剂;失活;清洗再生;技术研究
选择性催化还原法(SCR)是当下国内工业领域中普遍应用的一种烟气脱销技术,其采用的催化剂成本较高且应用一段时间后,自身活性会持续降低并需要更换。但是失活催化剂内含有大量重金属,若不能被妥善处理将会造成二次污染。在这样的背景下,开展催化剂清洗再生技术研究具有很大现实意义。
1 脱硝催化剂再生
1.1 脱销催化剂失活成因分析
脱硝催化剂应用过程中在烟气等因素的作用下,对失活形成与发展过程有明显的促进作用。烟气内碱金属及碱土金属砷等微量元素等均参与催化剂失活过程中,且发挥一定作用;在高温作用下,催化剂被烧结;催化剂孔被飞灰堵塞;催化剂自身腐蚀等。
1.2 失活脱硝催化剂再生条件
脱硝催化剂再生目标的实现需一定条件的辅助,这提示并不是经任何途径使用后的催化剂均能再生,一定要有前提条件。尤其是在模块整体积灰、堵塞及磨损等的严重程度。
2 失活催化剂分析
某电厂2.5×600 MW机组自投运以来,选用的催化剂是三角蜂窝S6型产品,在运行过程中催化剂出现严重堵塞的问题,脱硝活性不足新催化剂的50.0%。针对失活催化剂进行电镜扫描分析。结果表明,催化剂表层吸附着大量白色污垢,其孔道污垢呈现出规格不一的颗粒状。在能谱仪的协助下能对失活催化剂表层进行能量色散型X射线谱(EDS)解析。经统计后发现,失活催化剂表层活性物种V、W、Mo含量显著降低,而Ca、S、Fe、Na等元素质量分数均有不同程度的上升,这提示失活催化剂表层吸附的污垢较严重,这是造成催化剂活性明显降低的主要原因之一。
为对失活催化剂及孔道污垢构成有更全面了解,拟定应用全自动化X射线衍射仪(XRD)对其进行分析,比较XRD图谱与标准图谱后发现失活后的催化剂孔道道污垢内存有TiO2,这主要是因为催化剂TiO2载体在应用过程中,整合至孔道与烟气内的飞灰混合形成了孔道污。
3 再生方法及处理流程
第I步,负压吸尘:具体是应用吸尘车除去催化剂表面稀疏分布、且不牢固吸附的粉尘。
第Ⅱ步,去离子水清洗:使用混有渗透促进剂与表面活化剂的去离子水清洗,促使载体污垢表层脱脂浸润。
第Ⅲ步,超声波化学清洗:利用超声波协助硫酸盐清洗专用药剂,依照预期计划调整污垢晶键的外部形态,促使顽固性CaSO4以及SiO2等污垢出现溶胀后被去除。
第Ⅳ步,超声波活性载体激活与负载:经水洗、化学清洗工序处理后,催化剂表层呈现出洁净、透亮状态,但不可否认的是,局部活性成分依然处于惰性状态中,局部活性成分遗失,在再生液药剂的作用下,有益于激活隋性V/W价态,促进其活性恢复进程,实现对缺失活性成分的有效补充。
第V步,干燥锻烧:经清洗、活化出后的催化剂应在短时间内进行干燥锻烧处理,其目的是促进活性成分和载体黏附过程,提升牢固性。以上工艺流程对本电厂134包SLR失活催化剂进行再生处理,再生前后催化剂外部结构的对照情况见图1。
应用烟气拟化专职对再生前后SLR催化剂的活性进行对照组分析,检测条件设定如下:ϕ(HN)=0.1200%,ϕ(NO)=0.1045%,ϕ(O2)=29.0%,N2是载体,空速为45000h-1,
结果见图2。
对图2进行分析后,发现当温度在240~390℃区间内取值时,失活催化剂经再生处理以后其脱硝效率明显提升,在330℃时,和失活催化剂相比较,再生催化剂的NO转化率由40.6%提升至94.0%。另外,经再生处理后的催化剂SO2转化率和氨逃逸率分别低于1%与3ppm,均符合脱硝催化剂的工作指标。
4 结束语
本文对某电厂2×600MW机组烟气脱硝SCR失活催化剂进行分析后发现,CaSO4与SiO2等污垢吸附与堵塞是造成蜂窩状SCR催化剂活性降低的主要原因。故而,拟定应用负压吸尘、去离子水清洗、超声波化学清洗及活性组分负载等工艺对失活催化剂进行再生处理。结果表明,温度在240~390℃区间内取值时,失活催化剂经再生处理以后其脱硝效率明显提升,在330℃时,和失活催化剂相比较,再生催化剂的NO转化率由40.6%提升至94. 0%。