牟明仁 曹际娟 丁艳 姚佳 孙博浩 王燕南 张晓声
1 大连海关
2 锦州海关
3 中国检验认证集团辽宁有限公司
出口汽油因出口国家、地区不同,其检验项目、技术指标是有差异的;即使是出口同一国家、同一地区的汽油,因应用地域、季节等因素的不同,不同批次出口汽油的检验项目、技术指标也是有很大差异的。本文对出口汽油合同规定的技术指标要求作了分析和解读。
汽油一直是我国出口的大宗商品[1~11],2018 年我国出口汽油达1 288万t[12]。多年来,我国汽油分别出口东亚、东南亚、西亚、大洋洲、北美及香港、澳门等地区。出口汽油的牌号有90号、91号、92号、93号、95号和98号。检验结果是否符合合同规定的各项技术指标要求,是判定出口汽油合格与否的主要依据。为了解出口汽油的技术指标变化,本文对大连出口的汽油技术指标进行了分析,为出口汽油的检验,在技术指标上做到心中有数提供依据。
出口汽油因出口国家、地区及季节不同,其技术指标要求是有变化的;检验方法多数为ASTM(美国材料与试验协会)试验方法,少数为ISO(国际标准化组织)、IP(英国石油学会)、GB(国家标准)或SH(石油化工行业标准)的试验方法。每批次出口汽油除牌号不同外,技术指标也各异,检验项目少则十几项,多则二十余项。 2015年以来,出口汽油的牌号及辛烷值技术指标见表1,出口汽油其他技术指标见表2。
由表1、表2技术指标可知:
辛烷值是代表点燃式发动机燃料抗爆性的一个约定数值;数值越大,汽油的抗爆性越好;汽油的牌号是按研究法辛烷值(RON)分类的。
出口汽油牌号包括90号、91号、92号、93号、95号 和98号。批次多、数量比较大的出口汽油通常为92号汽油;95号、98号汽油的出口批次与数量都相对少,出口地区大多为大洋洲及北美洲。出口汽油除都有RON要求外,91号、95号和98号汽油也有要求马达法辛烷值(MON)的,分别为:“≥91.0/81.0”、“≥95.0/85.0”、“≥98.0/85.0”;有的92号出口汽油要求RON≥92.0的同时,还要求抗爆指数≥87.5。
表1 出口汽油的牌号及辛烷值技术指标
表2 出口汽油技术指标
油品在规定条件下蒸馏所得、表示其蒸发特征的沸点范围称为馏程。可以依据馏程数据的大小来判断油品轻重馏分所占的比例及蒸发性能的好坏。
在通常情况下,出口汽油馏程的初馏点、10%蒸发温度、50%蒸发温度、90%蒸发温度的要求分别为“report(报告)”、“≤70 ℃”、“≤120 ℃”、“≤190 ℃”,终馏点要求为“≤210 ℃”,残留量要求为“≤2.0%(体积分数)”。出口到大洋洲等地区的汽油,有时10%蒸发温度要求冬季为“≤60 ℃”,夏季为“≤65℃ ”;50%蒸发温度冬季为“74~112 ℃”,夏季为“≤115 ℃”;90%蒸发温度冬季为“≤180 ℃”,夏季为“≤183℃”。出口到南亚等地区的汽油,50%蒸发温度有时要求为“84~120 ℃”、“85~120 ℃”、“90~121 ℃”;90%蒸发温度为“≤180 ℃”;终馏点为“≤215 ℃”。个别批次的出口汽油,终馏点有的要求为“≤221 ℃”;而现在终馏点要求为“≤205 ℃”的批次是越来越少了;少量批次的残留量要求为“≤1.5%(体积分数)”。
在个别批次中,有的要求70 ℃蒸发体积、93 ℃蒸发体积、149 ℃蒸发体积,指标均为“report(报告)”,单位为mL;有的还要求挥发指数,要求为“≤90”或“≤102”,为计算值[挥发指数=蒸气压+0.7×(70 ℃蒸发体积)]。
硫含量
硫含量是指存在于油品中的硫及衍生物。其在燃烧后生成的二氧化硫和三氧化硫是污染大气的主要因素,在与生成水相遇后会产生具有腐蚀性的酸性物质,是腐蚀发动机、相关部件及运输管道与储罐的主要根源。由于车用汽油要求铜片腐蚀合格,因此硫含量主要检测的是“非活性硫”。因汽油出口的国家与地区不同,其硫含量指标要求也不同,有要求“≤50 mg/kg”、“≤150 mg/kg”、“≤ 300 mg/kg”和“≤400 mg/kg”,近年来多以“≤150 mg/kg”和“≤50 mg/kg”为主。在出口同一个国家或地区的汽油中,存在牌号低的汽油中硫含量指标值要求大于牌号高的汽油硫含量指标值的现象。
博士试验及硫醇性硫
汽油中不但含有硫,还有硫的衍生物。出口汽油中的博士试验或硫醇性硫通常为二者任选一项。
博士试验是在升华硫存在的条件下,用亚铅酸钠和轻质石油产品的作用以检验汽油产品中是否含有硫化氢和硫醇等活性硫化物的定性试验法,其指标要求为负。
硫醇是“活性硫”之一,多存在于直馏产品中。检验硫醇硫含量就是检测汽油中的硫醇,属于定量分析方法。硫醇性硫多数要求为“≤10 mg/kg”,只有个别批次出口汽油要求为“≤15 mg/kg”。
芳烃、烯烃、苯是汽油中辛烷值的主要贡献者。
芳烃
芳烃是一种具有较高辛烷值和热值的汽油调合组分,但它燃烧后会导致致癌物苯的形成,并增大CO2等有害气体的排放。多数芳烃含量指标要求通常为“report(报告)”,有的要求为“≤30%(体积分数)”,还有要求为“17%~42%(体积分数)”的,出口个别国家的汽油芳烃含量要求为“≤38.5%(体积分数)”。
烯烃
烯烃是汽油中的有效组分,但有明显的氧化倾向,容易聚合而在发动机和发动机进气系统中形成胶质和积炭,造成汽油喷嘴堵塞,并增加HC(碳氢化合物)、CO(一氧化碳) 和NOX(氮氧化物)等有害气体的排放。多数烯烃含量指标要求通常为“report(报告)”,也有要求为“≤18%(体积分数)”、“≤25%(体积分数)”和“≤30%(体积分数)”的,还有的批次未提出此项指标要求。
苯
苯是公认的致癌物,在蒸发、燃烧不完全时,苯可直接排入大气,危害人体健康,因此要严格限制车用汽油中的苯含量。出口汽油中的苯含量指标有多个要求,分别为“≤1%(体积分数)”、“≤2%(体积分数)”、“≤2.5%(体积分数)”、“≤3%(体积分数)”、“≤3.5%(体积分数)”和“≤5%(体积分数)”。即使是出口同一个国家或地区的汽油,其苯含量指标要求也会因批次的不同而变化。苯含量要求为“≤5%(体积分数)”的批次还是相对少的。
MTBE(甲基叔丁基醚)作为汽油的辛烷值改进剂,可与汽油以任意比例互溶而不发生分层现象,加入汽油中可显著提高汽油的辛烷值,因发现它会污染地下水而在应用中被加以限制。MTBE的指标要求通常为“≤5%(体积分数)或report(报告)”,只有个别批次要求为“≤10%(体积分数)”。
氧含量、总含氧化物含量、其他含氧化物含量的指标分别为“≤2.7%(质量分数)或report(报告)”、“≤1%(体积分数)”、“≤0.2%(体积分数)”。只有少数批次出口汽油对上述指标有要求,一般要求氧含量指标,就不要求总含氧化物含量及其他含氧化物含量的指标,但也有个别例外情况。
蒸气压
雷德饱和蒸气压是评价汽油蒸发性的主要指标之一。其值大,蒸发性就大,形成气阻的倾向性也大,在贮运中,蒸发损失也就大。出口汽油因出口国家、地区或季节不同,其蒸气压指标也不同,分别为“≤8.5 Psi(58.6 kPa)”、“≤9.0 Psi(62.1 kPa)”、“≤ 62 kPa”、“≤ 68 kPa”、“55~65 kPa”或“report(报告)”,出口到大洋洲等地区的汽油有时要求蒸气压“≥55kPa”,也有出口汽油对此项没有提出指标要求的。
实际胶质
实际胶质是指在规定条件下测得的车用汽油蒸发残留物,既是评定汽油使用时在发动机中(进气管和进气阀上)生成胶质的倾向,也是汽油贮存时控制的重要指标。实际胶质分为溶剂洗胶质与未洗胶质两种。其中,溶剂洗胶质的指标要求分别为“≤3.0 mg/100 mL”、“≤4.0 mg/100 mL”和“ ≤5.0 mg/100 mL”, 要 求“≤5.0 mg/100 mL”的指标值居多;未洗胶质的指标为“≤30.0 mg/100 mL”。
诱导期
诱导期是指在规定的加速氧化条件下,油品处于稳定状态所经历的时间,是一个用以评定汽油在长期贮存中氧化生成胶质倾向的指标。诱导期数值越大,越不易氧化生胶,表明其储存安定性越好。出口汽油诱导期的指标有2个,为“≥360 min”和“≥480 min”,大多数出口汽油都要求“≥480 min”。
铅含量
出口汽油铅含量指标通常规定为“≤0.01 g/L”,只有极少数批次要求为“≤0.005 g/L”、“≤0.013 g/L”。
锰含量
锰含量只有1个要求为“≤0.002 g/L”的指标。
颗粒污染物
颗粒污染物含量指标要求为“≤3.0 mg/L”,要求此项指标的出口汽油批次非常少。
水分
汽油中的水分有些是炼制过程带入的,而更多是贮存、运输、加注及使用过程受到外界污染而混入的。汽油本身具有一定程度的溶水性,可溶解空气中的水分。汽油中含水主要破坏其低温流动性和燃料的燃烧性;水分对胶质的增长也有很大影响。只有及个别批次出口汽油要求水含量指标,规定为“report(报告)”。
铜片腐蚀与银片腐蚀都是在规定条件下,定性检验汽油中是否含有游离硫和活性硫化物等“活性硫”的定性试验,以分别评定油品对金属铜或合金材料的腐蚀性,了解并预测油品在使用或储运时对金属的腐蚀性倾向。铜片腐蚀、银片腐蚀都有1个共同指标,即在50 ℃,3 h条件下,其结果要求为“≤1级”。在出口汽油中,铜片腐蚀指标要求被广泛应用,只有个别批次的出口汽油对银片腐蚀有检验要求。
通常情况下,密度指标要求为“report(报告)”,个别批次要求15 ℃密度值为“725.0~783.0 kg/m3”。
颜色的指标通常为“Light yellow(浅黄色),undyed( 未染色的)”,少数的也有只要求为“Yellow(黄色)”。外观指标为“Clear&Bright(清澈透明),Free from solid matter and water(无固体和水)”。
由于汽油出口的国家和地区不同,每批次出口汽油的牌号、检验项目及技术指标要求有相同的,也有不同的,有的批次指标要求差异很大。通过对出口汽油合同指标进行分析,可以为我国外贸关系人签订出口汽油合同时,在技术指标要求上提供参考依据。出口汽油的生产企业与检验技术人员在生产与检验出口汽油时,一定要认真审核好合同中规定的出口汽油牌号与检验项目,并严格按照每批次出口汽油中的合同指标要求进行检验,确保每批次出口汽油的质量都符合合同规定的指标要求。