孙梦辰,朱海朝
(1.山东大学(威海)海洋学院,山东威海 264209;2.安徽中医药大学药学院,安徽合肥 230013)
随着生活水平的提高,人们对洗涤护肤品的要求也在逐渐提高,不单只重视清洁护肤的功效,而是要求在洗澡的清水中添加某些护理成分,配制成浴剂,既提高清洁皮肤的效果,又达到舒适、爽快、按摩和治疗某些疾病等多种效能。盐对皮肤的作用也逐渐被人们重视,开发浴用型盐不但能满足人们对日化用品的需求而且发挥了盐的作用。
按使用对象划分为:成人型、儿童型。
浴剂的外型同样是多种多样的,以沐浴功能为主的沐浴液(透明乳液、珠光乳液)和沐浴球(泡泡浴),以护理功能为主的沐浴盐(粒状、粉状)、发泡型浴剂和沐浴油等。
浴剂的作用和效果根据所添加成分的不同而多样化。一般来说,其主要作用有以下几种:
清洁皮肤作用。去除身体的污垢和气味,表面活性剂的清洗作用可适度去除皮脂和污垢,添加的盐可软化角质,去除皮肤表面的落屑,使皮肤表面光滑,洁白。
保湿和护肤作用。添加的润肤剂和其它活性物,浴用时能温暖身体,促进血液循环和末梢血管的血流,提高新陈代谢,促进发汗,以排泄体内的废弃物,浴后皮肤表面附有润肤剂膜层,起着保温和护肤的作用。
对皮肤疾患的治疗作用。有特殊功能的浴液中含有一些有疗效的成分,具有抑菌、软化角质的作用,因而对一些皮肤疾病有一定的疗效。添加的盐还对一些慢性皮肤病有一定的疗效。
心理作用。浴剂具有悦目诱人的颜色和幽雅清新的香气,浴者感到心情舒畅和轻松。
防止污垢粘附作用。浴剂使用后,要防止在浴盆四周形成环状的污垢漂浮物粘附在浴盆壁上。
按摩作用。现在按摩作用的产品越来越多,人们对具有按摩作用的产品需求量也越来越大。很多消费者希望能开发一种作用更广泛、效果更优良的磨砂产品。市场上按摩作用产品质量差异很大,许多市场上存在的按摩产品多在液体中加入一些非水溶性的磨砂介质,液体不能将磨砂介质包裹住,虽然有很好的按摩作用,却使磨砂物质对皮肤造成一定的磨损,而且非水溶性磨砂物容易留在皮肤表面。市场存在的盐类磨砂产品,多是单纯的盐与色素香料和发泡剂的混合,对皮肤的磨损比较大。
膏体沐浴盐把清洗和护理有机地合二为一,清洗的同时更重护理。所用原料均对人体安全、柔和、无刺激。具备上述的各种功能外沐浴盐外观为膏状,使用方便、新颖。使用时,将全身打湿后,取适量的按摩沐浴盐于手上,轻轻地按摩全身至晶盐消失,再用温水冲洗干净。
膏体沐浴盐表面活性剂选择的总体要求:成本经济、较强的发泡力且泡沫丰富、有一定的去污力、对皮肤和眼睛的刺激性小、与其它组分的配伍性好、生产方便、颜色淡、气味小、生物降解性好等。根据表明活性剂的特性,在多次试验的基础上,项目选定了以脂肪醇醚硫酸铵(AESA)为主的表面活性剂配方体系,再添加一些性能温和的阴离子表面活性剂和两性表面活性剂,以保证产品的稳定性,同时起到更好的洗涤护肤效果。
目前,市场上的沐浴产品大多以脂肪醇硫酸钠(K12)为主配方体系,其主要优点是可溶于水、高泡、良好的清洁功能、泡沫细密而稠厚、耐硬水功能,但有较大的刺激性,对皮肤伤害较大。脂肪醇醚硫酸钠(AES)具有K12的所有优点而刺激性小,AES泡沫大而稀。AES、K12与6501的配合,是最经济且最有效的,泡沫丰富,性能稳定,去污力强,生产工艺简便易操作,但即使适当配入刺激性低的两性离子表面活性剂,能使产品的刺激性大降低,但仍对皮肤有一定的伤害,尤其是妇女和儿童较为明显。脂肪醇硫酸铵(K12A)和脂肪醇醚硫酸铵(AESA)具有K12和AES的所有优点,而且刺激性小,作用温和,且对皮肤上有较好的调理性,但必须保持pH值在6.5以下,否则会释放出所氨,影响产品的香气,而且易使产品发黄。生产时加热温度不能太高,时间不能太长,否则有很强的氨味,所以生产过程控制要严格。
为了降低刺激性,和提高对人体的安全性,膏体沐浴盐配方体系则以刺激性相对低的铵盐如脂肪醇醚硫酸铵(AESA)为主,配以一定量的刺激性低,且能降低AESA刺激性的脂肪醇醚羧酸钠(AEC)、或两性离子表面活性剂如甜菜碱类、或非离子烷基葡萄糖苷(APG)等。稳泡和增稠作用多采用脂肪酸烷醇酰胺(6501)实现,也可加一定量的烷基二甲基氧化胺,有发泡稳泡增稠性能。氧化胺作稳泡剂有助于生成丰富、稳定而细小致密的泡沫且使泡沫细密,还有调理和抗静电的作用,但游离的氨较多,在调pH值时要加较多的柠檬酸。
润滑剂可以是二甲基硅氧烷类、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯橄榄油、脂肪酸酯类等。
润湿剂可以是甘油、丙二醇、山梨糖醇、聚乙二醇、吡咯烷酮羧酸钠等。
活性成分可以是水解胶原和蛋白、泛醇、神经酰胺衍生物等。
酸度调节剂可以是柠檬酸、磷酸、硼酸、乳酸等,柠檬酸用的最多。一般来讲,人的皮肤分为干性、中性、混合性、油性和敏感性五种类型,然而皮肤的性质并不等同于皮肤的类型。所谓的皮肤性质指的是皮肤的酸碱性。人的皮肤表面均为化学性质,而且呈弱酸性质。正常皮肤pH值为4.5~6.5之间,碱性或酸性过强都会刺激皮肤,使皮肤受到损伤。所以,调节pH值的时候,要注意选择弱酸性的,这样才能保证皮肤光滑,白嫩、充满活力。同时也能保证AESA等表面活性剂的效果。
香精用量虽少,但对产品的使用影响很大,消费者首先接触感觉到的是香气,直接影响到消费者的接受程度。香精虽有流行的香型,但自然香气如草香、果香、花香一直是较受欢迎。
适度的色素,使产品有更吸引人的外观,现在还是白色的较多。如果加色,要考虑色素的稳定性,酸度的改变、光照、某些重金属离子会引起颜色的变化。添加少量的水溶性的紫外线吸收剂、螯合剂、酸碱缓冲剂可得到改善。
3.2.1 盐品的选择
在选择盐品时,最好选择高品质的食盐,NaCl含量要大于99%,颗粒度均匀,且粒径在0.177 mm~0.250 mm之间。这样便于在乳化后颗粒度仍能相对均匀。盐品为不添加亚铁氰化钾和碘,以确保膏体的稳定性和保质期。
3.2.2 盐与胶体的配伍
要确保盐颗粒在乳化后均匀分散在胶体中而保持长久不分层,增稠剂的选择也是关键一环。目前常见的增稠剂有:天然高分子聚合物如明胶、水解胶原、季铵化蛋白、阿拉伯胶、果胶、瓜耳胶、海藻酸钠等。半合成高分子化合物如甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、 羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、阳离子纤维素和改性淀粉。合成的高分子化合物如聚醋酸乙烯酯、聚甲基乙烯基醚、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚氧乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸和聚丙烯酰胺及它们的二元和多元共聚物等。无机物有硅酸铝镁和硅酸镁钠。所有的增稠剂通过试验,只有羟乙基纤维素(HEC)在高浓度盐溶液中能增稠并且保持膏体稳定。一种新型膏体沐浴盐配方见表1。
表1 一种新型膏体沐浴盐配方Tab.1 Formula of a new paste bath salt
膏体沐浴盐的试制,主要有工艺选择、部分原料预处理、物料添加选后顺序、乳化时间等,如果处理不好,对产品的功能影响很大,甚至造成产品不合格。
(1)所用设备及有关器皿洗干净。
(2)按配方,在A容器中加去离子、EDTANa2、阳离子瓜尔胶,搅拌溶解、加热到80 ℃左右。
(3)向上容器中分别加AESA、AOS、CAB和6501,边加边搅拌溶解均匀。用柠檬酸调pH值在4.0~6.0。
( 4)在另一小容器中,加入甘油、10倍HEC的水、HEC混合。
(5)加入HEC和甘油水的混合物,慢速搅拌,保持20 min左右,直至HEC溶胀分散均匀。
(6)在70 ℃左右加珠光剂、羊毛脂,搅拌,使之完全溶解。
(7)降温到50 ℃以下,分别加入色素、乳化硅油、珠光浆,边搅拌均匀。
(8)按膏料配方,将胶料、盐混合均匀,脱气,灌装。
清爽型一般滋润性的油类少加,可添加有清凉感的添加剂如薄荷醇、冰片等,特别适合在夏季使用。滋润型的产品油性的添加剂要多加一些,产品的外观多采用暖色调味,香精以果香和花香带有甜味的为主。
(1)AESA是铵盐,比AES钠盐产品刺激性低,使用铵盐时,要注意加入之前,一定要先调整好反应锅内pH值在5~7弱酸性范围内,否则铵盐在碱性的条件下会释放出氨气,影响到产品的香韵。影响pH值的主要是6501中残留的胺,所以加6501前后,都要测pH值。如大于6.0,用柠檬酸调整。温度高,加热时间过长,也会有氨味释放出来。
(2)羟乙基纤维素(HEC)的特性。一般认为口服无毒,对皮肤也无刺激,无过敏,很安全。与大多数盐的配伍性好,大多数氯化物(铵、钙、镁、钠、锌、锡、铁、亚铁、酸式铝盐等)、硝酸盐(钠、钙、镁、铵、铝、锌、铬、银盐等)、重铬酸钠、铁氰化钾、焦亚硫酸钾、过硼酸钠、硫酸铁等盐的浓溶液或饱和溶液可与HEC配伍不生成沉淀。但硫酸盐(钠、铵、镁、锌、铝、铬盐等)、亚铁氰化钾、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、磷酸氢二钠与HEC不能配伍,会产生沉淀。
HEC溶于水,在水中先水合再溶解,pH值越高、温度越高、水合时间和溶解时间越短。在配制HEC的水溶液时必须连续搅拌,直至完全溶解,中间不能停顿。HEC溶于水时,首先被水润湿,颗粒表面吸水后很易结成块状,要达到完全溶解需要一段时间。为避免结块可采用如下方法:①在强烈搅拌下,将HEC粉末喷洒或用筛网筛入溶液;②用水和溶剂(乙醇、甘油)的混合液把HEC调成浆状,再加入水中;③先与其需添加的干组分混合后再加入水中;④先用质量分数为0.01%~0.05%的表面活性剂润湿后再加入水中。该产品生产中,采用第二种方法。
水溶液的pH值在2.0~12.0时,HEC溶液的粘度变化不大,pH值在6.5~8.0时,溶液具有最高粘度。pH值小于3.0时,由于酸化水解,粘度略有下降,高温和高酸度可加速HEC的水解,粘度会降低。温度升高,粘度减小,溶液冷却后,又回复至原来的粘度,HEC溶液经历冰冻—熔化循环,加热至高温再煮沸,也不会发生沉淀和胶凝,不会引起永久性的粘度损失。温度对粘度的影响很大,要精确地测量粘度必须准确地控制温度。切变(搅拌)速度越高,溶液的表观粘度下降得越显著。高速切变后,表观粘度下降,要回复至原来静止状态时的表观粘度需要一段时间,测HEC的表观粘度时要特别注意。低切变速度时,HEC的分子排列是任意的,分子链高度缠绕着,使其粘度较高;在高切变速度时,分子沿液流取向,以减小液流的阻力,粘度下降。
HEC的耐盐性很好,是所有合成和天然的高分子材料中唯一的适合盐体系的悬浮剂。HEC的分子量较大,在皮肤上的吸附较多,对皮肤有保水作用,沐浴水干后,皮肤感觉比较滑爽。
(3)加热时间过长,水会挥发,应椐根实际生产时的具体情况适当补充水量。一般情况,水可多加5%,若反应锅完全敞口,加热时间又很长,水分损失较多,则多加8%~10%的水。
(4)pH值要用柠檬酸调整好。
(5)加乳化硅油或辛酸癸酸三甘油酯后,产品用后有滑感,但不油腻,擦干水后,皮肤感觉也舒爽,不干燥。羊毛脂对皮肤的滋润是很好的。珠光剂使产品有较好的珠光外观。但乳化硅油和珠光剂有消泡作用,用量若要调整,首先要保证泡沬的要求,若泡沬不够,可多加AES和 AOS的用量。
(6)色素
红:ARE52,瑞士汽巴产,配制成1.0%的水溶液。生产时每60 g胶料加1滴(生产时可配更小的浓度如0.5%,调配颜色时更准确) 。
黄:AYE17瑞士汽巴产,配制成1.0%的水溶液。生产时每60 g胶料加6滴。
绿:由黄和蓝调配(黄:1.0%的水溶液每60 g胶料加6滴,蓝:5.0%的水溶液每60 g胶料加1滴~2滴)。
(7)做小试时,盐的颗粒试过多种,用原盐的膏体盐的感觉细一些,盐的颗粒若要明显一些,可用粒径0.177 mm~0.250 mm的盐。
(8)盐的添加量为40%~50%为最佳。
沐浴露主要是沐浴时的清洁、滋润作用;固体洗浴盐主要特点是盐本身的清洁和杀菌、消炎功效,摩擦促进血液循环。但由于剂型(散粉状)的原因,环境、条件等很多方面都受到限制,使用起来很不方便,无法进入家庭,只能在浴池使用。盐是溶于水的,所以,在液态中存有颗粒状的盐是一个科研难题。液态沐浴盐在剂型上的突破,解决了以上的问题,而液态沐浴盐剂型上的优势,使之可加入许多护肤滋养成份,使得生产的产品极大丰富;同时,沐浴时液体中盐颗粒的存在增强了使用的真实感,与人体的摩擦能带来更佳的使用感受。
该产品通过添加温性可降解的表面活性剂、天然植物提取物、温性可降解保湿润肤剂以及其他的助剂,与目前市场上的同类产品相比,产品稳定性好,乳化效果彻底,生物降解度高,沐浴效果明显好于目前市场上的同类产品。不仅具有杀菌止痒,抑制皮肤表面细菌生长的一般功能,还能保持皮肤光滑、柔软而有弹性,在清除身体污物的同时,促进身体血液循环,净化体味,洗后令皮肤柔软、光滑舒爽、富有弹性。