侯玉梅
(山西西山华通水泥有限公司,山西 太原 030205)
硅酸盐水泥熟料是以石灰石和粘土为主要原料,经破碎、配料、磨细制成生料,然后在水泥窑中煅烧而成的。水泥熟料按用途和特性分为:通用水泥熟料、低碱水泥熟料、中抗硫酸盐水泥熟料、高抗硫酸盐水泥熟料、中热水泥熟料和低热水泥熟料。
硅酸盐水泥熟料主要有CaO、SiO2、Fe2O3、Al2O3四种氧化物组成,在熟料中占95%,另5%为其他氧化物,如MgO、SO3等。
水泥熟料经高温煅烧后,CaO、SiO2、Fe2O3、Al2O3四种氧化物不是以单独的氧化物存在,而是以两种或两种以上的氧化物反应生成的多种矿物集合体。
硅酸盐水泥熟料中主要形成四种矿物:硅酸三钙,3 CaO·SiO2,简写C3S,占50~60%,称阿利特(Alite) 或A矿;硅酸二钙,2 CaO·SiO2,简写C2S,占20~25%,称贝利特(Belite) 或B 矿;铝酸三钙,3CaO·Al2O3,简写C3A,占5~10%;铁相固溶体,通常以铁铝酸四钙表示,4CaO·Al2O3·Fe2O3,简写C4AF,占10~15%,称才利特(Celite) 或C 矿。
硅酸盐水泥熟料中的主要化学成分是CaO、SiO2、Fe2O3、Al2O3四种氧化物,其总和通常占熟料总量的95%以上。此外,还含有少量的其他氧化物,如MgO,SO3,Na2O,K2O,TiO2,P2O5等,它们的总量通常占熟料的5%以下。当用萤石或其他金属尾矿作矿化剂生产硅酸盐水泥熟料时,熟料中还会有少量的CaF2或其它微量金属元素。在实际生产中,硅酸盐水泥熟料中主要氧化物含量的波动范围一般为:CaO 是62%~67%,SiO2是20%~24%,Al2O3 是4%~7%,,Fe2O3是2.5%~6%。在某些特定生产条件下,由于原料及生产工艺过程的差异,硅酸盐水泥熟料的各主要氧化物含量也有可能略为偏离上述范围,甚至由于某些生产所用的原料、燃料带入的MgO,SO3等含量较高,致使有的硅酸盐水泥熟料中的次要氧化物含量总和有可能高于5%。
对所取样品分别制成光片,在偏/反两用研究型显微镜下进行分析。首先滴加蒸馏水侵蚀光片观察游离CaO 的形态、分布及百分含量,再滴加1%氯化铵溶液侵蚀后观察A矿、B 矿等矿物的镜下特征。水泥熟料的矿物组成及体积百分含量列于表1。
从表中可看出,三个生产线上的水泥熟料的矿物组成主要包括C3S、C2S、C4AF、C3A,还有少量的方镁石、金属硫化物和游离氧化钙。经与《硅酸盐岩相学》中一级熟料矿物组成含量比较,差别不大,中间体含量也同上述化学分析的硅酸率值对应,经初步分析,水泥熟料性能较为复合标准,但仍需对另一重要反映指标-矿物特征进行分析研究。
对一线水泥熟料矿物进行外观分析,能得出以下结论,熟料呈现灰色或灰黑色,按照切面将求样品进行截开,并没有出现黄心现象,内部质地坚硬,外部比较疏松。取样制片在显微镜下进行观察,能发现硅酸盐水泥熟料整体结构均匀,而且结构呈现块状分布。溶蚀现象明显,相应的气孔分布均匀,但存在众多不规则的小气孔,同时具有不规则的形态。
对一线水泥熟料矿物进行矿物分析,可得出以下结论,矿物当中含有少量的氧化钙,金属硫化物呈现点状分布在白色中间体中,同时受溶蚀形成菱角状,可判断出对水泥熟料在窑内停留太长的时间,同时具有短而粗的交叉双晶纹,由此可判断烧成温度较高。
熟料外观整体呈灰黑色,沿切面将球团状样品截开,样品熟料的核部无黄心现象。镜下特征同一线熟料相似,结构较均匀,呈均齐结构。硅酸盐矿物晶体整体发育较完整,大小较均齐,边棱较光洁,局部晶体有轻微的熔蚀现象。气孔分布较均匀,气孔率高于一线,约30~35%。
其中A 矿多呈粒状、长柱状,粒径大小较均齐,一般为10μm~35μm,边棱较为光洁,局部有熔蚀现象。分布较均匀,少量中含有B 矿和游离氧化钙。B 矿比一线集中分布程度高,多呈圆粒状,粒径一般为25μm~50μm。气孔处发现有少量粒径较大B 矿,部分存在于A 矿中,含有少量的边毛状B 矿,如图1、2。C4AF 分布较均匀,多呈他形或不定形分布于A 矿或B 矿晶粒间,呈乳白色。C3A 呈他形粒状或片状分布于白色中间体中。方镁石(MgO) 比一线较多,多呈浑圆粒状或他形晶,主要分布于A、B 矿中。
图1
图2
从显微结构上看A 矿局部呈受溶蚀的棱角状,说明可能是熟料在窑内停留时间长、冷却速度慢。A 矿中含有少量B 矿说明可能冷却速度较慢导致A 矿分解包围B 矿。B 矿含量较一线多,且集中分布程度高,可能是由于物料掺入局部不均匀所致;部分B 矿呈边毛状也说明冷却速度缓慢。黑色中间体呈他形粒状或片状也说明冷却缓慢所致。
对三线水泥熟料矿物进行外观分析,可得出以下结论,熟料呈现灰色或灰黑色,按照切面将求样品进行截开,具有轻微的黄心现象。取样制片在显微镜下进行观察,可发现硅酸盐水泥熟料整体结构均匀,并且结构呈现块状分布。溶蚀现象比较明显,相应的气孔分布不均匀,但存在众多大小不一、不规则的小气孔。
总之,水泥的生产是一个高能耗的过程,同时又排出许多污染物及工业废弃物。若生产的水泥性能不合格,必然引发资源的过渡浪费。硅酸盐水泥的生产工艺是“两磨一烧”,这其中作为水泥的重要组成部分,水泥熟料的性能对水泥的影响至关重要。