气质联用法测定柑橘类水果12种农药残留

张晓强，张晓鸿

（广东省深圳市农产品质量安全检验检测中心，广东 深圳 518000）

GC-MS是一种结合气相色谱和质谱的测量方法。它是定量和定量测定中国生物样品中药物和代谢物的有效方法。GC-MS作为一种高分辨率，高灵敏度和简单的环境保护，目前在我国的自然环境保护，医药行业，农作物生长，动物兴奋药物等领域已在普遍应用，效果良好。GC-MS可以科学分离和检测我国比较复杂的化合物成分与结构，对我国化合物检测行业具有深远的意义。

1 材料与方法

1.1 主要仪器与试剂

采用GCMS-QP2014plus气相色谱/质谱联动仪（Agilent 1200 Series LC，美国安捷伦公司），机器可以全自动进样，色谱柱为30米×0.25毫米，0.25微米；定量加热器（KQ5200 DE，昆山市加热仪器有限公司）；氮吹仪（Organomation Associates，Jnc，美国）；旋转蒸汽机和涡旋混合器（IKA MS 3 basic，德国）。试剂：乙腈、甲酸、丙酮、正己烷、甲苯、乙酸（色谱纯TEDIA，USA）；氯化钠（优级纯）。

1.2 溶液配比

按照我国农药标准配制原则，试验将100微克/毫升的杀扑磷、甲氰菊酯、毒死蜱、氯氟氰菊酯、克螨特、氰戊菊酯、马拉硫磷、溴氰菊酯、水胺硫磷、联苯菊酯、三氯杀螨醇、氯氰菊酯，分别准确吸取250微升，放在5毫升的容量瓶中。然后，用甲苯精确定容到5毫升。最后，用漩涡混合器将溶液混匀后，为后续试验使用，浓度为5微克/毫升的备用溶液。

2 样本采集与测定

2.1 样品处理

在本研究中，柑橘类水果是在市场上购买的，并且将样品在清洁过程中严格单独处理，以防止由于水果表面上污染。

2.2 样品称样

称样为25克，备用。

2.3 样品提取

加入提取液，通过人工剧烈振动连续摇动样品1分钟，然后在塞子放置后将水相和有机相分离处理20分钟。进入软木塞。通过分离水相和有机相处理样品。用设备吸取10.00毫升样品，分离上层乙腈溶液，置于100毫升烧杯中，在水浴中加热烧杯，加热至内部蒸发几乎干燥的状态，继续加入丙酮2毫升，并用旋转蒸发仪覆盖铝箔。完整的样品提取用于样品纯化。

2.4 样品净化

对提取后的试验样品进行纯化。首先，按照试验说明安装固相萃取装置，将固相萃取柱固定在装置上。准确按照5毫升正己烷，5毫升丙酮，正己烷，按照1∶9的比例依次进行活化色谱柱，将静态溶剂表面到达吸附层表面。然后，将10毫升的试管与固相提取装置连接，在连接适当后立即放入待纯化的样品溶液中。将样品溶液用5.0毫升丙酮1∶9与正己烷冲洗，冲洗3次。根据实际试验调整冲洗烧杯的次数，冲洗柱子。在体外收集洗脱液，盖住试管塞以进行样品浓度和体积测定，氮吹后上机检测。

2.5 样品测定

将获得的样品置于2毫升的样品瓶中以进行样品测定。工作条件如下：2分钟130℃，以5℃/分钟的速度加热至250℃，然后以10℃/分钟的速度将温度升至300℃，在300℃下加热5分钟，设定为5分钟。氮气流速为1.0毫升/分钟，然后以10℃/分钟的速度将温度升至300℃5分钟。在70eV/Sim扫描和监测的电子轰击源中为每个组件选择一个定量离子和两个定性离子。

3 结果分析

对柑橘类水果样品中农药残留量进行了统计分析，其中菊酯类农药残留量以柑橘类水果为主，各样品中含有菊酯类农药，其农药含量与国家标准进行了对比。所选样品均未超过规定的农药残留标准，符合食品安全标准，对消费者身体没有造成威胁。结果见表1。柑橘类水果中农药成分的残留率，通过柑橘样品中12种农药残留的色谱分析可以进一步分析确定。详细结果如图1所示。

表1 柑橘类水果样品中农药残留检测的含量

由图1可以看出，试验中的12种农药的色谱分析结果得出，在目前的柑橘类水果通过GC-MS检测产品农药残留量中，甲氰菊酯的含量达到最高，氰戊菊酯的残留含量最低。在种植柑橘类水果的过程中，氰戊菊酯可能被分解。研究证实，在我国水果规模化种植基地，菊酯类农药是水果种植常用农药。水果食用前一定要彻底的进行清洁，保障消费者的身体健康。

图1 12种农药色谱分析

4 总结

通过GC-MS对柑橘类水果中12种农药残留的实验分析，发现柑橘类水果中以菊酯类农药为主导的农药残留。另外，通过临床实践，柑橘类水果的12种农药残留量，检测结果残留量比较高，将来可以使用精确的溶液比率，以确保试验样品在提取、纯化精度和增强测量技术等方面进一步加强。