王禹霄飞 孙云博 曲 威
中国农业大学烟台研究院 烟台 264670
我国是一个农业大国,每年产生大量的农业废弃物,其中农作物秸秆总量约8亿~9亿t。农作物秸秆的处理主要以转化为养殖饲料和堆肥还田为主,除此之外还有一大部分未充分利用。大量未处理的农作物秸秆被随地堆弃和任意焚烧,造成严重的空气污染和土壤污染,在秋冬季节还会引起火灾事故等生态和社会问题[1]。以农作物秸秆为主要物料进行厌氧消化产生再生能源沼气,不仅可以利用湿法(总固体浓度大约在10%以下)进行厌氧发酵,也可以采用干法(总固体浓度为15%~35%)进行厌氧发酵[2]。干法厌氧发酵启动性能尽管比不上湿法厌氧发酵,但是它的单位容积产气率较高,发酵过程中需水量小或不需要水,发酵结束后无大量沼液外排,发酵后的处理费用较低。本文以玉米秸秆为发酵原料,研究同玉米秸秆干物质浓度条件下的厌氧发酵产沼气效果,同时考察发酵过程中有机负荷率与池容产气率,期望寻求合适的玉米秸秆干发酵的物料浓度,为实际沼气工程应用提供参考。
玉米秸秆取自中国农业大学烟台研究院内种植实验基地。玉米秸秆在地里自然风干,整体呈暗黄色。实验前,将玉米秸秆剪成小段后放入粉碎机打成3~5 mm的颗粒,装于透明密封袋中待用。
猪粪水取自烟台市牟平区养猪场,取回后置于4 ℃冷藏室中保存。
接种物取自实验室内正常运行的沼气发酵罐的新鲜出料,该沼气发酵罐运行温度为37 ℃。
厌氧发酵装置采用自制沼气发酵系统,玻璃厌氧发酵瓶有效容积为400 ml,用橡胶塞密封,橡胶塞上留有出气口,出气口由塑料管连接集气袋,用于收集沼气。发酵瓶置于水浴锅(HH-60),发酵过程中保持37℃±1℃恒温。
采用批次实验分析高浓度玉米秸秆对产甲烷的影响,试验分为4组,原料玉米秸秆TS浓度分别为10%、15%和20%,以及对照组。原料和接种物加入到厌氧发酵瓶,充入氮气2 min后,使发酵瓶内部形成厌氧环境。试验进行了50d,每天测定产气量,每3d测定甲烷含量。表1中给出的产气数据均为去除对照后的结果。
表1 批次试验设计
干物质含量(TS)的测定方法:105℃下烘干24 h,并利用差重法测定。挥发性固体含量(VS)的测定方法:550℃ 下灼烧4 h,并利用差重法测定。甲烷含量采用便携式气体分析仪测定。
以玉米秸秆为原料的厌氧发酵产气第1 d,各处理组所产气体不可燃,为废气。由图1可知,在厌氧发酵的前10 d阶段,各处理组日产气量随发酵时间的延长,逐渐增大。TS 10%、15%和20%的处理组分别在发酵的第20 d、第21 d和第21 d达到最大日产沼气量,分别为436 ml、523 ml和546 ml,随后各处理组产气量迅速下降。
图1 日产沼气量
在底物浓度适宜的条件下,微生物在厌氧条件下进行沼气发酵,发酵反应速度会随底物浓度的升高而增大,产生的沼气量也有一定程度的增加。由图2可知,当厌氧发酵瓶内发酵原料玉米秸秆的干物质浓度由10%增加到15%时,沼气的产量提高18.43%,而玉米秸秆的单位干物质产气量却由302.7 ml/g降到 239 ml/g,降低63.7 ml/g ;由15%变化到20%时,沼气产量提高18.18%,单位产气量由239 ml/g降到211.85 ml/g ,降低了27.15 ml/g。研究结果表明,在本沼气发酵周期内,虽然沼气的产量随发酵原料固体浓度的升高而提高,但是单位干物后的产气量却有所降低,这说明利用较高浓度干物质原料进行干式发酵时,应当选择较长的厌氧发酵时间,以利于发酵物料能够被充分利用,降解转化为沼气。
图2 累积沼气量
在利用玉米秸秆进行厌氧发酵过程中,发酵原料的干物质浓度越高,其中含有的碳素含量越高,这将为微生物生长提供充足的原料,发酵所产生的甲烷产量也有一定程度的增加。由图3可知,在厌氧发酵初期,随着玉米秸秆被微生物水解,产甲烷微生物开始利用水解产物进行甲烷发酵,沼气中的甲烷含量随发酵时间的延长,浓度逐渐增大。不同玉米秸秆浓度的发酵组在发酵进行到13d左右时,沼气中甲烷含量相对稳定,维持在50%左右。
图 3 沼气中甲烷含量
沼气厌氧发酵过程中的有机负荷率[单位为kg /(m3·d)]是指单位反应器容积中单位时间内科处理的干物质的质量。在厌氧发酵时间和发酵原料添加数量相同的条件下,对高有机负荷率的发酵反应器需求越小,因此,在实际沼气工程建设过程中可以减少沼气工程投资建设费用。同时发酵有机负荷率还与发酵时间有关。在本研究中,整个厌氧发酵的50 d内,在发酵固体物料分别为10%、15%和20%三个浓度条件下,有机负荷率分别为2 kg /(m3·d)、3 kg /(m3·d)和4 kg/(m3·d)。研究结果表明,当厌氧发酵原料的干物质浓度较高时,单位容积厌氧发酵反应器中可以处理更多的发酵原料,因此干式发酵的有机负荷率要远高于湿式发酵。
对于沼气的厌氧发酵的效率评价,除了有机负荷率外池容产气率也是一个重要的评定指标。池容产气率是发酵装置容积利用效率的重要指标。一般户用沼气池的池容产气率约为0.132 m3/(m3·d)。在本研究中,发酵干物质浓度分别为10%、15%和20%条件下,在整个厌氧发酵的50 d内,池容产气率分别为0.484 m3/(m3·d)、0.574 m3/(m3·d)和0.678 m3/(m3·d),远高于户用沼气池,因此玉米秸秆适于高浓度的厌氧发酵。
本研究以玉米秸秆为主要发酵原时进行为期50 d的厌氧发酵产沼气,当发酵干物质浓度为10%、15%和20%时的单位干物质产气量分别为302ml/g、239ml/g和211ml/g。而干物质浓度在15%和20%之间总产气量和有效容积利用率较高。厌氧发酵过程中玉米秸秆与畜禽粪水按质量比1:2混合后,进行高物料浓度的厌氧发酵,在处理大量农作物秸秆的同时,降低了区域内的畜禽养殖废水的排放,减少了环境污染。秸秆高浓度发酵产沼气技术作为秸秆资源化利用的一种新技术,具有潜在的研究空间,通过建立完善的秸秆高浓度厌氧发酵研发体系,快速发展沼气产业,将会是未来能源农业的重要发展方向之一。