牛皮消化学成分研究

摘 要：为了研究贵州牛皮消块根乙酸乙酯萃取部位的化学成分，运用硅胶柱、制备薄层等色谱方法分离纯化，经UV、NMR、MS等多种波谱学分析方法对分离得到的化合物进行结构鉴定，鉴定出5个化合物：咖啡酸甲酯（1）、香草醛（2）、2，5-二羟基苯乙酮（3）、白首乌二苯酮（4）和β-谷甾醇（5）。

关键词：牛皮消;块根;化学成分

牛皮消（Cynanchum auriculatum）为鹅绒藤属蔓性半灌木，多产于贵州、四川、云南、西藏及广西等省区。药用块根，养阴清热，润肺止咳，可治神经衰弱。牛皮消主要含有C21甾体皂苷、苯乙酮等活性成分，还有多糖、生物碱类、氨基酸等营养成分[1]。笔者以贵州牛皮消为研究对象，用乙醇对其块根进行提取，对提取物乙酸乙酯部位的化学成分进行系统分析，从中得到5个化合物，分别鉴定为咖啡酸甲酯（1）、香草醛（2）、2，5-二羟基苯乙酮（3）、白首乌二苯酮（4）和β-谷甾醇（5）。

一、仪器与材料

试验所需仪器有Agilent 1100 Series 液相色谱仪（美国安捷伦公司）、TU-1901型紫外光谱仪（北京普析通用仪器有限责任公司）、Bruker DRX-500型核磁共振仪、GF254硅胶薄层板和柱层析用硅胶（青岛海洋化工厂）。试验所需试剂有甲醇、95%乙醇、三氯甲烷、石油醚和乙酸乙酯，为工业试剂经重蒸处理和分析纯试剂;10% H2SO4-EtOH为显色剂。牛皮消药材购自贵州省铜仁市中药材市场。

二、提取与分离

牛皮消干燥根块5 kg，粉碎，用80%乙醇加热回流提取3次，每次2 h，合并提取液减压浓缩得浸膏，加水混悬后依次用石油醚脱脂、乙酸乙酯萃取，得乙酸乙酯萃取物70 g。经硅胶柱（石油醚—乙酸乙酯、氯仿—甲醇梯度洗脱）、制备薄层色谱纯化，得化合物1（12.3 mg）、化合物2（7.6 mg）、化合物3（15.2 mg）、化合物4（9.4 mg）和化合物5（6.0 mg）。

三、结构鉴定

（一）化合物1

浅黄色粉末;1H-NMR（CD3OD）：δ 3.72（3H，s，-OCH3），6.21（1H，d，J=15.9 Hz，H-8），7.51（1H，d，J=15.9 Hz，H-7），6.85（1H，dd，J=1.8，8.4 Hz，H-6），6.76（1H，d，J=8.4 Hz，H-5），6.97（1H，d，J=1.8 Hz，H-2）;13C-NMR（CD3OD）：δ 52.1（-OCH3），169.8（C-9），114.7（C-8），147.0（C-7），115.1（C-6），122.9（C-5），149.9（C-4），146.9（C-3），116.5（C-2），127.6（C-1）。以上波谱数据及文献[2]对比确定该化合物为咖啡酸甲酯。

（二）化合物2

无色针晶;1HNMR（CD3OD）：δ 7.41（1H，brs，H-2），6.90（1H，d，J=8.3Hz，H-5），7.41（1H，brs，H-6），9.72（1H，s，-CHO），3.91（3H，s，-OCH3）;13C NMR（CD3OD）：δ 130.1（C-1），111.2（C-2），149.9（C-3），155.6（C-4），116.5（C-5），128.2（C-6），192.7（-CHO），56.3（-OCH3）。以上数据与文献[3]数值相符，鉴定化合物2为香草醛。

（三）化合物3

白色粉末;1H-NMR：（DMSO-d6）δ 2.56（3H，s，-CH3），6.81（1H，d，J=9.0 Hz，H-3），6.98（1H，dd，J=7.5，2.5 Hz，H-4），7.19（1H，d，J=2.5 Hz，H-6），11.35（1H，s，2-OH），9.24（1H，s，5-OH）：13C-NMR（DMSO-d6）：δ 120.3（C-1），156.5（C-2），116.4（C-3），125.7（C-4），150.2（C-5），119.4（C-6），205.6（C-7），26.9（-CH3）。以上数据与文献[4]报道的2，5-二羟基苯乙酮基本一致。

（四）化合物4

无色或淡黄色结晶;1H-NMR：（CD3OD）δ 7.76（1H，d，J=8.0 Hz，H-4），6.93（1H，d，J=9.0 Hz，H-4´），6.79（1H，d，J=8.9 Hz，H-5），6.59（1H，d，J=9.0 Hz，H-3´），2.58（3H，s，-9CH3），2.15（3H，s，-6´CH3）;13C-NMR：（CD3OD）δ 111.2（C-1），162.8（C-2），112.5（C-3），133.1（C-4），107.9（C-5），162.3（C-6），204.1（C-7），203.2（C-8），29.8（C-9），25.5（C-10），119.1（C-1'），148.0（C-2'），118.0（C-3'），122.6（C-4'），152.9（C-5'），123.8（C-6'）。以上数据与文献[5]报道的白首乌二苯酮基本一致。

（五）化合物5

白色粉末;与β-谷甾醇标准品对照，在3种不同的体系中经TLC展开，Rf值均一致，10% H2SO4-EtOH溶液显紫红色单一斑点，鉴定化合物5为β-谷甾醇。（基金项目：铜仁市科技计划项目，项目编号：铜市科研〔2018〕46号）

参考文献：

[1]张宝，姚成芬，汪洋，等.耳叶牛皮消水溶性部位的化学成分研究[J].中草药，2018（4）：786-790.

[2]于凯，宋洋，路阳，等.无梗五加根中苯丙素类化合物的研究[J].天然产物研究与开发，2012（4）：469-472.

[3]左月明，张忠立，曾金祥，等.缬草的化学成分研究[J].中草药，2012（7）：1293-1295.

[4]林爱群.泰山白首乌化学成分的提取、分离与鉴定[D].济南：山东中医药大学，2005.

[5]龚树生，刘成娣，刘锁兰，等.白首乌化学成分的研究[J].药学学报，1988（4）：276-280.