质量法测定银质合金中银的含量

傅 立

（广西冶金产品质量检验站， 广西 南宁 530023）

银属于贵重金属的一种。银合金在工业生产和生活中都有大量的应用。国内目前对银合金中银量的测定主要是国标的电位滴定法[1]、EDTA滴定法和火试金重量法，电位滴定法对实验环境及人员设备要求较高[2]，火试金质量法对高含量的银测定比较困难。比较适合测定银含量为1%以下的合金，EDTA滴定法测定范围为0.5%～40%。本方法侧重测量40%以上的银量，用稀硝酸分解试样，沉淀分离绝大部分杂质，以氨水反溶氯化银沉淀，以水合肼为还原剂，控制还原条件，选择性还原合质银中的银元素，再以质量法测定银含量，经回收率试验结果证明：该方法测定结果的重现性好，测定值与认定值相符。而且对样品中的银实现提纯回收利用，更适合工厂生产的实际需要。

1 实验部分

1.1 主要仪器及及工作条件

sartorius ME5型微量电子天平（德国赛多利斯），精确至0.001 mg；WYX-402C火焰原子吸收分光光度仪（沈阳分析仪器厂）。工作条件：测定波长328.1 nm，灯电流6 mA，光谱带宽为0.2 mm，燃烧头高度为28 mm，空气流量为6.0 L/min，乙炔流量为0.9 L/min。

1.2 主要试剂

盐酸（AR），氨水（AR），硝酸（AR），水合肼，王水，碳酸氢钠，氯化钠，硼砂；实验用水均为去离子水

1.3 实验方法

称取10.000 000 g试样于200 mL烧杯中，加入50 mL硝酸（1+1），加热至金属溶解完全，用定性滤纸过滤，反复水洗烧杯滤纸多次至无银离子为止（滤液滴到盛有氯化钠溶液的表面皿无白色沉淀出现），弃去沉淀。往滤液中加入氯化钠固体10 g，充分搅拌，静置约1 h后用抽滤装置过滤，以70℃热水洗涤沉淀5次，收集滤液待测。把沉淀及滤纸一同转移到烧杯中，加入50 mL氨水，充分搅拌，搅拌中滴加水合肼，水合肼接触液面的瞬间出现黑色沉淀，继续滴加水合肼至出现灰白色沉淀，此为反应终点。于电热板上加热至沸。沉淀即为海绵银。待溶液迅速澄清后倾去上清液（收集废液与前述滤液合并），加入50 mL蒸馏水搅拌洗涤，再次煮沸，倾去上清液（收集废液），如此重复洗涤3次。于盛有海绵银的烧杯中加入盐酸溶液（1+9）20 mL，加热至沸，搅拌，倾去上清液（收集废液）。加入50 mL蒸馏水搅拌洗涤，再次煮沸，用抽滤装置过滤（收集废液）。收集滤纸和沉淀一起置于50 mL瓷坩埚中，于600℃马弗炉中灰化完全，加入造渣材料（2 g碳酸氢钠、2 g氯化钠、10 g硼砂）于1 000℃高温炉中保温30 min，取出金属颗粒置于100 mL烧杯中，加入盐酸溶液（1+9）溶液20 mL加热至粘附于金属颗粒上的造渣材料溶解脱落完全，取出银颗粒烘干称质量。合并所有废液后加热浓缩至100 mL，加入40 mL王水，定容至200 mL，火焰原子吸收分光光度法测量废液中残余的银的质量。银含量w（Ag）由下式计算：

式中：w（Ag）为合金中银的质量分数，%；M1为银颗粒的质量，g；M2为测得废液中残余银的质量，g；M0为称取合质银试样的质量，g。

2 结果与讨论

2.1 杂质分离的讨论

合质银中比较常见的共存组分有铜、锑、锡、铅、金等。其中金不溶于硝酸，铜、锑、锡等杂质通过沉淀过滤去除。铅与银性质相近，氯化铅与氯化银一起沉淀，可通过热水洗涤实现分离。水合肼作为选择性还原剂可再次保证银与其他杂质的分离。

2.2 氯化银溶解度的讨论

本方法以加入氯化钠固体得氯化银沉淀，实现银与其他金属杂质的分离。氯化银属微溶物，在溶液中存在下列平衡：

对于AgCl，不同实验者测得其固有溶解度在1.0×10-7～6.2×10-7mol·L-1之间[3]。所以在沉淀氯化银的同时，还有一部分银离子进入溶液中，这部分银离子如果弃去会使回收率偏低。本方法回收这部分滤液加热浓缩后，以原子吸收光谱法测定溶液中的银质量，与还原所得银颗粒质量合并，由此实现99.5%以上的回收率。

2.3 精密度实验

称取已知银含量为89.45%和92.50%的合质银试样10.000 000 g 9份，根据上述实验步骤做平行实验。得出实验结果如表1所示。

表1 精密度实验

由表1的精密度实验可知该快速分析方法重现性好，准确度高，能够作为国标方法的有益补充。与火试金质量法相比，更适于测定高含量的合质银。

3 结语

本方法操作相对简单，易于掌握，且对实验设备及环境要求较低，在测定合质银含量的同时实现了对银的提纯回收，因此更适于工矿企业采用。