龙虎山大上清宫遗址出土青瓷EDXRF分析

李璇，吴 隽，张茂林，李其江，吴军明，郁永彬

（景德镇陶瓷大学，景德镇333403）

龙虎山大上清宫遗址经国家文物局批准，在2014年至2017年期间，江西省文物考古研究院与鹰潭市博物馆联合对该遗址进行了考古发掘。大上清宫遗址的考古发掘是我国首次大规模的道教遗址发掘，出土文物品种十分丰富，学术意义重大，是我国道教考古的一次重大发现。据了解，现存的建筑遗迹保留了明代完整的宫观建筑布局，是我国南方地区迄今为止所发现等级最高，规模最大、保存最完整的宋、元、明、清皇家等级宫观建筑遗址。从出土的器物来看，瓷片最早可以追溯到宋代。这次从龙虎山大上清宫遗址出土8枚青瓷，瓷片胎质较为洁白、釉色呈现青色、胎釉结合较好。运用能量散射X射线荧光光谱分析能探知龙虎山大上清宫遗址出土青瓷的化学组成元素。EDXRF特点是无损、动态范围宽、快速、适用于各种形态的样品，可以进行钠（Z11）至铀（Z92）多元素的同时分析。测定的浓度范围可以从10-6至100%，制样要求低，甚至不必制样就可以直接测定[1，2]。本文采用EDXRF分析技术对龙虎山大上清宫遗址出土的青瓷胎釉组成配方及原料组成进行了测试分析。

2 实验部分

2.1 实验样品

本次实验选用的龙虎山大上清宫遗址出土的瓷片共8件，编号为lhsqc-01-lhsqc-08，釉色呈青色触摸温润，清澈透亮，有明显的玉质感。

图1样品实物图

2.2 测试仪器及方法

将样品整理编号后用切割机进行切割，再放入比朗超声波清洗机内清洗0.5 h后，最后放进101-1型电热鼓风烘箱中调至80℃恒温烘干10 h。烘干后将样品放入美国EDAX公司Eagle-Ⅲ型能量色散X荧光光谱仪中测试其胎釉的化学组成。仪器配置为侧窗铑靶，50WX射线管，下照射式，入射X射线束斑直径为300 μm，Si（Li）探测器。测试时X光管管压为50 kv，管电流200 μA，管流70 mA，束斑直径为3 mm，真空光路，死时间为25%左右。[3、4]测试结果见表 1 和表 2。

3 实验结果分析

3.1 龙虎山大上清宫遗址出土青瓷瓷胎组成分析

表1 EDXRF所测样品胎化学元素组成（wt%）

表2 EDXRF所测样品釉化学元素组成（wt%）

在瓷器烧制的过程中，原料的化学组成和烧造工艺影响产品的外观特征。根据测试结果（见表1）分析可知，龙虎山大上清宫遗址出土的青瓷的胎中Al2O3的含量在15～25%之间。SiO2的含量在70～75%之间。Fe2O3的含量在1.5～2.73%之间，Na2O的含量在0.03～0.74%之间，K2O的含量在3.55～5.45%之间。龙虎山大上清宫遗址出土青瓷瓷胎呈灰白色，这与原料中含有的Fe2O3、TiO2有关，铁与钛是一种呈色剂。结合表3可以看出龙虎山大上清宫遗址出土的青瓷瓷胎中铁与钛的含量均比景德镇原料中所含的铁与钛的含量相对较高，纳的含量比景德镇原料中的含量相对较低，钾的含量比景德镇原料中钾的含量要高，更加接近于龙泉本地的原料，故推断龙虎山大上清宫遗址出土瓷片可能为龙泉青瓷。[5、6]再结合箱式图图2与散点图图3，其中Lhs代表为龙虎山出土青瓷，Bslq为北宋时期出产龙泉青瓷，Nslq为南宋时期出产青瓷。可以看出龙虎山大上清宫遗址出土的青瓷瓷片中Fe与Ti的含量处于龙泉北宋与龙泉南宋之间，既有与龙泉北宋时期重合，也有与龙泉南宋时期重合。说明龙虎山大上清宫遗址出土青瓷既有北宋时龙泉青瓷又有南宋时龙泉青瓷。北宋时期，龙泉窑厂所生产的窑址明显增加，大部分分布在浙江的大窑、金村和丽水等地区，胎呈淡灰色或者灰色，细腻光洁。北宋龙泉青瓷瓷胎的化学成分非常接近于大窑附近所出产的瓷石原矿中的含量，不像经过淘洗，但胎体细腻，因为其中加入了少部分的紫金土增加塑性，这样十分有利于坯体成型[7、8]。从北宋时期龙泉青瓷胎体的分析中我们可以看出，主要使用了粉碎加工的瓷石，再加上少量的紫金土制成。南宋时期的龙泉青瓷是龙泉青瓷生产达到巅峰的状态[9]。其中大部分生产的龙泉青瓷瓷胎中所含的SiO2的含量低于北宋时期龙泉青瓷瓷胎中所含SiO2的含量，也就意味着低于瓷石中SiO2的含量。[4]胎中Al2O3的含量要高于北宋龙泉青瓷瓷胎和瓷石中的含量。这说明南宋时期龙泉青瓷瓷胎使用了经过舂细的粉料，淘洗除去大颗粒的石英，Al2O3的含量升高，其中高岭石类的矿物和绢云母质的细颗粒矿物的含量就有所提高。有利于胎体的可塑性能与操作性能的提高。[9]

3.2 龙虎山大上清宫遗址出土青瓷瓷釉组成分析

表3 [6、7]龙泉与景德镇两地精泥原料化学组成（wt%）

根据测试结果（见表2）分析可知，龙虎山大上清宫遗址出土的青瓷的釉中Al2O3的含量在12.61～14.97%之间。SiO2的含量在64.67～70.42%之间。CaO的含量在7.88～12.15%之间，Na2O的含量在0.03～0.92%之间，K2O的含量在2.96～4.56%之间。利用spss做关于青瓷瓷釉中Fe、Ca含量箱式图，如图4所示。从图4中可以看出龙虎山大上清宫遗址出土青瓷瓷釉中Ca和Fe含量与龙泉北宋与龙泉南宋都有部分重合，其中有些青釉瓷中CaO含量较高，但是有些青釉瓷中K2O与Na2O的含量也较高，说明瓷釉中既具有灰釉范畴的一部分，也有属于钙缄釉的一部分，这与龙泉青瓷北宋时期瓷釉属于灰釉，而南宋时期龙泉青瓷瓷釉属于钙缄釉是相符合的。[9、11]龙虎山大上清宫遗址中出土的8片美丽的青釉瓷皆为美丽的青绿色，其中龙泉产地附近大窑高际头中所产原料中TiO2的含量为0.45%，Al2O3的含量为18.01%，Fe2O3的含量为3.11%，这种紫金土中的铁、钛、铝的含量范围，可以使得釉呈现出美丽的青绿色.其中龙虎山大上清宫遗址出土青瓷MnO和P2O5含量要高于龙泉北宋和龙泉南宋时期样本，结合图5、6 Na、Ca与K的散点图我们可以看出这批出自龙虎山大上清宫遗址的标本很可能能引入含锰磷较高的草木灰等原料和含钙高的石灰石等原料制釉。[8、12、13]龙泉地区附近产出石灰石的产地有两处，一为福建浦城，一为庆元龙宫。无论采用草木灰还是釉灰配釉都是可以稳定提供了釉中Ca的来源，Ca的含量在釉中的增加可以使得铁离子找色的青釉颜色加深，呈现出美好的色调。[9]

3 结论

（1）此次龙虎山大上清宫遗址出土的8片带有玉质感的青釉瓷片既有龙泉北宋又有龙泉南宋时期所产。

（2）根据元素组成特点，龙虎山大上清宫遗址出土瓷器胎体所使用原料从北宋时期龙泉青瓷胎体的分析中我们可以看出，主要使用了粉碎加工的瓷石，再加上少量的紫金土制成。南宋时期龙泉青瓷瓷胎使用了经过舂细的粉料，淘洗除去大颗粒的石英，Al2O3的含量升高，其中高岭石类的矿物和绢云母质的细颗粒矿物的含量就有所提高。

（3）龙虎山大上清宫遗址出土瓷釉组成表明，釉中P2O5与MnO的含量之高远远超过用来对比的龙泉北宋与龙泉南宋的标本，应引入了固定比例的含锰磷较高的草木灰等原料和含钙高的石灰石等原料制釉。