玉皇化工开发丙烯氧化制丙烯酸复合金属氧化物催化剂工艺

山东玉皇化工公开了一种复合金属氧化物催化剂及其制备方法(CN109569577A,2019-04-05)。该催化剂为Mo-V-Te-Nb-Ce-O复合金属氧化物，Mo、V、Te、Nb和Ce这5种元素的物质的量比为1∶(0.22～0.32)∶(0.12～0.25)∶(0.11～0.15)∶(0.002 5～0.015)。Ce元素掺杂并且均匀分布在复合金属氧化物催化剂体相，可为丙烷氧化制丙烯酸反应提供更多的晶格氧，提高催化剂的性能。该催化剂制备方法工艺流程简单，且有良好的稳定性以及可重复性，适合于工业化量产。

实施例中，利用Mo、V、Te、Nb和Ce这5种元素的物质的量比为1∶0.3∶0.23∶0.12∶0.005的复合氧化物，原料气体组成为V(C3H8):V(O2)∶V(H2O)∶V(N2)=1∶2∶5∶9，反应温度380 ℃，丙烷空速为300 h-1，反应时间为20 h，丙烷转化率和丙烯酸选择性为54%和80%。

该公司还公开了Mo-V-Te-Nb-O复合金属氧化物催化剂及其制备方法(CN109569667A,2019-04-05)。首先将四水合钼酸铵和/或偏钒酸铵进行还原处理，再与碲酸和草酸铌进行反应，干燥、焙烧后得到复合金属氧化物。该方法可使Mo和/或V元素存在合理的价态分布，有利于催化剂中活性相的生成，使得催化剂在丙烷氧化反应中活性较高，选择性好，同时该法制备的催化剂中活性相结构更为稳定，催化剂的重复性提升，性能稳定，适合工业推广和应用。

实施例中，该复合金属氧化物催化剂在丙烷一步氧化制备丙烯酸反应中，丙烷转化率为52%～65%，丙烯酸选择性为69%～76%，丙烯酸收率为36%～49%，并且重复性良好。