陈贵娥,张志刚
(中国恩菲工程技术有限公司,北京 100038)
碳酸锂在生产二次锂盐和金属锂制品中有着非常广泛的应用,是锂行业中最为关键的产品。在当前碳酸锂的实际生产过程中,其主要的生产原料来源于盐湖卤水和矿石的提取物。当前我国在碳酸锂的生产过程中,主要采用的是固体矿石提取法,国外多采用盐湖卤水提取工艺[1]。目前我国也在积极开采盐湖锂资源,但由于技术、资源等因素的限制,开发速度相对缓慢。为此,有必要对电池级碳酸锂的生产和应用进行深入的探究。
碳酸锂在工业生产中有着比较广泛的应用,也是药剂学中的重要原料之一,在化工产业的发展中,也扮演者非常重要的角色。
在其实际生产实践过程中,碳酸锂根据纯度的不同,分为工业级碳酸锂和电池级碳酸锂。电池级碳酸锂的化学成分纯度更高,包含的杂质更少,可以有效保证电池的性能。随着当前工业的不断发展,对碳酸锂的纯度要求也在不断提升,很多行业直接要求采用电池级碳酸锂,对碳酸锂工艺的要求越来越高,不仅要求生产的质量,还要求生产的规模和现代化程度[2]。
碳酸锂的生产过程,分为几个重要的工艺步骤,每个环节的完成质量,都对产品质量产生着非常直接的影响。只有保证工艺的完整性,才能保证对碳酸锂的生产质量。
矿石提取工艺。矿石提取法,是通过化学工艺,来提取锂辉石、锂云母等矿石中碳酸锂成分。矿石提锂的工艺主要有石灰烧结法、氯化焙烧法、硫酸盐法、硫酸法、纯碱压煮法等。这几种工艺中发展成熟的是硫酸法,由于其工艺流程简单、锂回收率高等优点,加之经过多年的技术改造及设备更新,已成为目前世界上主流锂辉石提锂工艺。
硫酸法的主要工艺流程如下所述:①将锂辉石或者锂云母矿石中进行转型焙烧,经冷却后,输送至球磨机进行细磨,达到一定精矿颗粒。②磨制的粉末,与一定酸矿比的浓硫酸混合,进行酸化焙烧。③酸化后的酸熟料,输送至调浆槽。④制得的浆料中加入一定量的碳酸钙,进行中性浸出。⑤对浸出浆料进行过滤,收集浸出液,排出渣。⑥对泥渣进行分离和洗涤操作。⑦在洗涤后的硫酸锂浸出液中加入一定比例的石灰乳和纯碱,让其中的镁、钙盐进行充分的沉淀。⑧过滤。通过采取一定的过滤工艺,将氢氧化钙、氢氧化镁物质充分分离。⑨对滤液进行更加充分的蒸发和浓缩。通过在溶液中加入一定量的碱液,让其中的碳酸锂充分进行沉淀。⑩在其中加入一定量的水分,充分对其中的碳酸锂进行分离和洗涤,有效去除其中的母液,经过进一步的干燥后,制备得到碳酸锂。这些工艺环节在碳酸锂制备过程中,发挥着非常重要的作用,其中任何一个环节都不允许缺失,否则就会对碳酸锂的制备质量造成非常大的影响。
盐湖水提取锂工艺。在天然的盐湖水中往往会包含较多的锂离子,国外在对碳酸锂的制备过程中,经常就是通过对盐湖卤水化学处理来得到的,是世界上应用最多的取锂工艺,其主要的生产工艺包括沉淀法、煅烧法、碳化法、溶剂萃取法、离子交换法等,这些工艺方法都有各自的优点,其中溶剂萃取法和离子交换法当前还处于研究阶段,还没有成功应用到工业生产中,其它方法在工业生产中,已经得到大量的成功应用。
盐湖卤水提取锂工业主要包含以下的主要内容。首先取得足够量的盐湖卤水,然后通过日晒蒸发池,对这些卤水进行充分的卤水浓缩。
然后在浓缩卤水中添加一定量的碳酸钙,进而得到碳酸锂沉淀,对沉淀的碳酸锂进行分离提纯后,就可以得到碳酸锂产品。该工艺对碳酸锂的提纯工艺往往有着比较高的要求,也是技术的关键点,我国在该方面的技术,还处于相对比较落后的局面。在盐湖卤水工艺技术的实际应用上,其比矿石提取工艺要有更大的优势,工艺的环保性也更强。此外,从当前生产的实际情况上看,利用盐湖卤水来生产碳酸锂,其成本优势比较明显。我国咸水湖泊的数量比较多,拥有大量的盐卤水,这为我国盐卤水工艺技术的应用打下了一个非常好的基础,但我国在相关技术的研发上,还处于比较落后的阶段,还需要在技术的研究上,投入更大是的力气。
在采用上述方法得到碳酸锂后,其中的杂质含量往往会比较高,不能直接应用在电池的生产过程中,需要进行一定的精制工艺。在实际碳酸锂精制的过程中,可以根据原料的不同,采用不同的精制方法。
在以工业级碳酸锂精制高纯度碳酸锂中,经常会采用苛化法、电解法、氢化分解法等,它们的特点比较突出,应用范围也有着较大的差异。其中苛化法,是利用石灰对其进行苛化,经过进一步的除杂处理后,转化成氢氧化锂,然后再使用二氧化碳碳化制备高纯度的碳酸锂。电解法采用盐酸来对工业碳酸锂进行处理,除去其中的酸不溶物和钙镁等杂质后,通过电解来得到高纯度的氢氧化锂溶液,然后利用二氧化碳碳化得到纯度更高的碳酸锂。氢化分解法是将用二氧化碳将碳酸锂转化成溶解度较大的碳酸清理,由于大部分的杂质离子不会被氢化,可以以沉淀的形式被过滤掉,然后对碳酸氢锂溶液进行加热,来得到高纯度的碳酸锂[3]。在对碳酸锂进行提纯的过程中,往往对钙离子的分离工艺难度比较高,在当前实际生产过程中,主要采用的是添加磷酸锂的方法。
通过大量的实验表明,磷酸锂添加量、添加温度、反应时间都对提纯效果有着非常直接的影响,在保持60度的工艺温度下,其提纯效果最好,产品的转化率高,能够达到电池级碳酸锂生产的要求。
随着时代的不断发展,和能源形势的不断紧张,对电池的使用量越来越大,作为电池工业中的主要原料碳酸锂,其市场需要量也在不断增加。当前我国在电池级碳酸锂的生产工艺技术上还处于比较落后的阶段,很多产品还高度依赖进口。为了有效改善该局面,我国应该加大在相关技术上的研发投入力度,根据我国的实际生产情况,研制出针对性的生产工艺技术,满足我国相关产业发展的需要。