李积伟
(青海西豫有色金属有限公司,青海 格尔木 816000)
目前,有色金属来源主要有两个方面,其一是原矿,其二是精矿。虽然火法冶炼比较成熟,且有色金属回收率比较高,但造成的环境污染也比较严重,设备投资成本大。为响应国家“低碳、环保、节能、绿色”生产的号召,逐步用全湿法冶炼工艺却带了火法冶炼,在环境保护方面取得的效果更加显著。基于此,开展有色金属全湿法冶炼工艺的研究就显得尤为必要。
(1)原矿。原矿包括:铅矿、黄铁矿、菱铁矿石、绿泥矿石、石英等,原矿中有色金属组份包括:铅21.53%,锌5.74%,铜0.094%,硫酸硅24.14%,三氧化二铝2.41%,三氧化二铁19.35%(全铁),银793g/t,金0.08g/t[1]。
(2)精矿。精矿主要为方解石,如果直接采用全湿法冶炼工艺,会大幅度提升酸性浸出剂使用量。而通过浮选之后,则可以有效剔除方解石,既能获得高精度银精矿和铅精矿,又能获得锌精矿。其中含有铅、银精矿的主要矿物包括:方铅矿、黄铁矿、闪锌矿等,其粒度为98%0.075mm。
(1)三价铁离子的浓度和用量。100g精矿中,含有铅是44.27%,锌7.79%,银1720×10-6g,如果按照20%的矿浆浓度降低煮沸,并充分搅拌浸取1.0h,就可以获知三价铁离只浓度和用量对有色金属金属浸出率的的影响,具体情况如下:
浸出剂组成浓度为三价铁离子50g/L,氯化钠200g/L,盐酸为5mL时,铅的浸出率为86.4%,锌的浸出率为69.3%,银的浸出率为74.5%;浸出剂组成浓度为三价铁离子100g/L,氯化钠200g/L,盐酸为5mL时,铅的浸出率为98.6%,锌的浸出率为83.2%,银的浸出率为86.2%;浸出剂组成浓度为三价铁离子150g/L,氯化钠200g/L,盐酸为5mL时,铅的浸出率为99.9%,锌的浸出率为87.4%,银的浸出率为88.9%;浸出剂组成浓度为三价铁离子200g/L,氯化钠200g/L,盐酸为5mL时,铅的浸出率为99.3%,锌的浸出率为89.1%,银的浸出率为88.6%。
从这几组数据中可以看出,理论量的三价铁离子浓度,难以获得理想浸出指标。但由于二价铁离子可再生重复利用,选择三价铁离子的浓度150g/L即可满足实际要求,通过浓度过大,会增加溶液的粘度,增大过滤的难度[2]。
(2)三价铁离子用量、浓度和浸出时间。三价铁离子和银、铅、锌硫化矿可进行化学反应,反应平衡和三价铁离子的实际用量及浓度皆有非常密切的关系。100g精矿中,含有铅是44.27%,锌7.79%,银1720×10-6g,如果按照20%的矿浆浓度,在90℃~100℃状态下加热搅拌。三价铁离子在150g/L浓度下,30min时,铅的浸出率为89.8%,锌的浸出率为87.5%,银的浸出率为79.8%;45min时,铅的浸出率为96.7%,锌的浸出率为92.8%,银的浸出率为86.2%;60min时,铅的浸出率为98.8%,锌的浸出率为94.8%,银的浸出率为89.2%。从这几组数据中可以,浸出时间在60min时,即可获得良好浸出率。
(3)氯化钠浓度和酸度。在有色金属全湿法冶炼工艺中,通过氯化钠可提供充裕的氯根,促使溶出的氯化铅能够氯铅络合物的形式存在,以提升氯化铅的溶解度及铅的浸出率[3]。氯化铅在氯化钠溶液中溶解度如下:氯化钠浓度为0g/L时,在13℃时,氯化铅的溶解度为7g/L,在50℃时,溶解度为11g/L,在100℃时,溶解度为21g/L;氯化钠浓度为40时,在13℃时,氯化铅的溶解度为1g/L,在50℃时,溶解度为4g/L,在100℃时,溶解度为13g/L;氯化钠浓度为40g/L时,在13℃时,氯化铅的溶解度为0g/L,在50℃时,溶解度为4g/L,在100℃时,溶解度为13g/L。
氯化钠浓度为80g/L时,在13℃时,氯化铅的溶解度为7g/L,在50℃时,溶解度为11g/L,在100℃时,溶解度为21g/L;氯化钠浓度为100g/L时,在13℃时,氯化铅的溶解度为0g/L,在50℃时,溶解度为5g/L,在100℃时,溶解度为15g/L;氯化钠浓度为140g/L时,在13℃时,氯化铅的溶解度为1g/L,在50℃时,溶解度为7g/L,在100℃时,溶解度为21g/L。
酸度是高铁饱和氯化钠溶液浸铅过程中,一个非常重要的指标,需要严格控制,避免三价铁离子水解沉淀,才能获得良好的浸出效果。
(4)浸出温度。在全湿法冶炼工艺中,高铁饱和氯化钠溶浸出铅、锌、银硫化物矿时,不但会生成氯络合物、氯化铅、氯银化合物等。同时也会生成大量硫元素。如果全湿法冶炼时温度过低,硫元素会附着在硫化物矿粒之上,甚至会形成比较牢固阻隔层,降低反应速率[4]。温度对金属浸出率的影响情况为:在浸出时间恒定为60min条件下,浸出温度为13℃时,铅的浸出率为40.1%,锌的浸出率为32.4%,银的浸出率为31.6%;浸出温度为68℃时,铅的浸出率为79.2%,锌的浸出率为68.5%,银的浸出率为69.3%;浸出温度为90℃时,铅的浸出率为98.5%,锌的浸出率为92.7%,银的浸出率为84.9%;浸出温度为102℃时,铅的浸出率为99.7%,锌的浸出率为95.6%,银的浸出率为87.6%。从这几组数据中可以看出100g精矿中,加热温度需要超过90℃,才能保证浸出效果。
(1)浸出工序控制指标。控制液固比为4:1,酸性高铁饱和氯化钠中含三价铁离子的浓度为150g/L,浸取温度要大于90℃,浸出时间不能低于1.5h。在有色金属中应用全湿法冶炼工艺,银的浸出率为89.6%,铅的浸出率为99.8%,锌的浸出率为96.7%。脱硫渣得率为16%,脱硫率超过96.4%[5]。
(2)成本低。高铁饱和了氯化钠浸出剂容易获得,成本比较低,通过电解废水就可以再生,并且可以重复使用,大大降低了成本。
综上所述,本文结合理论实践,研究了有色金属全湿法冶炼工艺,研究结果表明,在有色金属冶炼中,应用全湿法冶炼工艺比火法冶炼的优势更加明显,不但环保安全,而且效率比较高,成本低。需要将液固比严格控制在4:1,酸性高铁饱和氯化钠中含三价铁离子的浓度为150g/L,浸取温度要大于90℃,浸出时间不能低于1.5h,即可满足有色金属冶炼要求。