纸张中二异丙基萘含量测定

高桂园

河南中烟工业有限责任公司技术中心 河南 郑州 450000

前言

研究发现，再生纸与原木浆制造出的纸相比，会释放出较多有害化学物质[1-3]。再生纸中存在的芳香族碳水化合物主要是二异丙基萘(DiNP)的同分异构体混合物，它具有无味、无色、易迁移、对染料的溶解能力强等特点，在儿童用纸中，彩色剪纸、卡纸、作业本等纸张多与儿童的手、口腔近距离接触，本文研究了儿童用纸张中二异丙基萘的含量测定，为保障儿童身体安全提供了一定的技术支持。

1 实验过程

1.1 实验仪器 气相色谱-质谱联用仪(CLARUS600)，有选择离子检测功能；电子分析天平(XS-225A-SCS)，感量为0.0001g；超声波清洗器(3510E-MT)；涡漩振荡器(HY-8)；离心机；超纯水仪；摇床。

各种规格移液枪、电动连续分液器、容量瓶、锥形瓶、分散固相萃取离心管产品、离心管和聚乙二醇毛细管柱等。

1.2 实验试剂 水(GB/T6682)；丙酮(色谱纯)；萘(纯度99%)；二异丙基萘(同分异构体混合物，纯度≥98%)；氦气(纯度≥99.999%)。

1.3 实验步骤

1.3.1 溶液配制

1.3.1.1 内标溶液的配制 准确称量0.01g萘，精确至0.0001g，用丙酮稀释定容至50mL棕色容量瓶中，配成浓度为200mg/L的内标储备液，于0～4℃下密闭贮存。

准确移取5mL内标储备液，丙酮稀释定至100mL棕色容量瓶中，配成浓度为10mg/L的内标溶液，于0～4℃下密闭贮存。

1.3.1.2 标准工作溶液的配制 称量25mg二异丙基萘，精确至0.0001 g，用丙酮稀释定容至25mL棕色容量瓶中，配成浓度为1000mg/L的标准储备液，于0～4℃下密闭贮存。

移取1mL标准储备液，用丙酮稀释定至100mL棕色容量瓶中，配成浓度为10mg/L的混合标准溶液，于0～4℃下密闭贮存。

标准工作溶液采用混合标准溶液稀释方法，分别移取0.1mL、0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL的混合标准溶液于25mL容量瓶中，用电动连续分液器依次加入100μL的内标溶液，丙酮稀释定容后得到浓度分别为0.04 mg/L、0.08mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L浓度的标准工作溶液。

1.3.2 样品制备 将从市场上购买的不同价位的卡纸、作业本、彩色剪纸共9个样品分别裁剪成大小约0.5cm×0.5cm的碎片，混合均匀，置于干净的密封袋中待用，每个试样不少于5.0g。

1.3.3 样品处理 准确称量2.0g样品，精确至0.0001g，放入50mL锥形瓶中，依次加入25mL丙酮与100μL内标溶液，200r/min转速下振荡40min，超声萃取30min，静置，取上层清液净化。移取(1.5±0.2)mL上层清液于2mL分散固相萃取离心管产品中，500r/min下漩涡振荡5min，5000r/min下离心10min，取上清液进行GC-MS分析。

空白实验，不加样品，重复上述处理过程，进行GC-MS分析。

2 实验结果

2.1 工作曲线线性 对配制的系列标准工作溶液进行GC-MS检测，根据7种成分的出峰情况，可将检测结果分为1，3-DiNP，1，7-DiNP和组峰(2，6-DiNP，2，7-DiNP，1，6-DiNP，1，4-DiNP，1，5-DiNP)，其相 应信号与浓度的关系依次为：

响应物质 线性方程 相关系数(R2)1，3-DiNP y＝0.116959x+0.005053 0.99995503 1，7-DiNP Y＝0.007206x+4.88159E-004 0.99988425组峰 Y＝0.465159x+0.022091 0.99998650

2.2 样品检测结果 通过对9个样品进行处理检测，发现不同价位不同品类的纸张中，检测结果不同，其具体结果如下表所示：

品类 价位 1，3-DiNP含量(mg/kg)1，7-DiNP含量(mg/kg)组峰含量(mg/kg)总量合计(mg/kg)卡纸高 N.D. N.D. N.D. /中 N.D. N.D. N.D. /低0.02 0.04 0.33 0.39作业纸高N.D. N.D. N.D. /中 0.035 0.07 0.169 0.274低 0.022 0.088 0.251 0.361彩色剪纸高N.D. N.D. N.D. /中N.D.images/BZ_260_1576_991_1576_993.png N.D. N.D. /低 0.062 0.078 0.131 0.271

2.3 回收率与精密度 为检验方法的准确率与精密度，先做七次加标回收试验，其结果如下所示：

理论浓度为0.200mg/L，实测浓度分别为0.202、0.197、0.206、0.199、0.195、0.201、0.198mg/L，平均值0.1997mg/L；回收率101.0、98.5、103.0、99.5、97.5、100.5、99.0%，平均值为99.9%，由此得出相对标准偏差(精密度)为1.82%。

3 结论

本实验利用GC-MS联用法测定了儿童用纸张中二异丙基萘的含量，该方法灵敏度高，检出限低，适合用于儿童用纸张生产中再生纸投入的监控。