气相色谱检测小麦中高效氯氟氰菊酯的残留分析方法

刘 钰，董 崭，周庆新，房 锋

(1.山东省农药科学研究院 山东省化学农药重点实验室，山东 济南 250033 2.山东省农业科学院 农业质量标准与检测技术研究所，山东 济南 250100 3.山东省农业科学院 农产品研究所，山东 济南 250100 4.山东省农业科学院 植物保护研究所，山东 济南 250100)

高效氯氟氰菊酯(Lambda-cyhalothrin)又称三氟氯氰菊酯，是一种中等毒性、杀虫活性较高的拟除虫菊酯类杀虫剂，可用于防治棉花、蔬菜、果树等多种作物上鳞翅目、鞘翅目、缨翅目、半翅目、直翅目、双翅目等多种害虫，是我国病虫害防治的重要农药之一[1]。但是其对鱼类、家蚕和蜜蜂有很高的毒性，尤其近年来研究者在对此类农药的毒理学的研究中发现[2～3]，此类农药可能对红细胞脂质体的氧化损伤存在潜在的内分泌干扰效应[4～5]。因此，有关高效氯氰菊酯的在农产品中残留检测具有重要意义。目前有关高效氯氰菊酯的残留主要涉及水果[6～10]、蔬菜[11～13]、中药材[14～15]、茶叶[16]和粮谷[17～18]等。其中陈国峰等[17]研究了高效氯氟氰菊酯在小麦中的残留消解动态，方法最低检测浓度为0.05mg/kg。本试验中高效氯氟氰菊酯在小麦中最低检测浓度为0.01mg/kg，低于我国制定的最大残留限量(0.05mg/kg)。

1 材料与方法

1.1 材料 气相色谱仪(Agilent 7890A)，Agilent公司；食品料理机(LLJ-B12K1)，小熊电器股份有限公司；离心机(ALLEGRA X-12)，贝克曼库尔特商贸(中国)有限公司。氯化钠(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)；乙腈(色谱纯，Fisher Chemical)；Florisil净化柱(1g/6mL)，天津博纳艾杰尔科技有限公司；高效氯氟氰菊酯标准品(纯度为97%)，购自Dr. Ehrenstorfer公司。

1.2 气相色谱测定条件 色谱柱：Rtx-1MS(30m×0.25mm×0.25μm)；检测器ECD；进样口温度：280℃；检测器温度：310℃；压力：120.9Kpa；总流量：14mL/min；柱流量：1mL/min；线速度：31cm/s；不分流进样；尾吹：30mL/min；程序升温条件：柱温180℃，保持2min，10℃/min，升至250℃，保留10min，20℃/min升至280℃，保持2min；进样量：1μL。

1.3 样本前处理 准确称取5.0g麦粒样品(秸秆2g)至50mL具塞离心管内，加入5mL去离子水和10mL乙腈(秸秆加入10mL去离子水和10mL乙腈)，剧烈振荡1min，加入5g氯化钠，剧烈振荡1min。4 000r/min离心5min，取上清液5mL于100mL鸡心瓶中，在旋转蒸发仪上旋转浓缩至近干，吹干，样品用2mL正己烷溶解样品残渣，并转移至经5mL正己烷+乙酸乙酯(9/2，v/v)活化的Florisil小柱，用5mL正己烷+乙酸乙酯(9/2，v/v)溶液洗脱，收集洗脱液，旋转浓缩至近干，吹干。用乙腈定容至1mL，过0.22μm滤膜，待测。

1.4 标准曲线制作 准确称取0.505 0g高效氯氟氰菊酯标准品于50mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，配制成质量浓度为1 000mg/L的标准品母液，再用乙腈分别稀释成质量浓度为5.0、1、0.1、0.05、0.01mg/L系列标准工作溶液，在1.2节色谱条件下进行测定。

1.5 添加回收率测定 在空白麦粒中添加0.01、0.05、0.2mg/kg高效氯氟氰菊酯标准品，在空白秸秆和青秸秆中添加0.05、0.2、1mg/kg高效氯氟氰菊酯标准品，每个质量分数5次平行试验。按1.3节方法进行提取、净化，按1.2节色谱条件进行检测，测定回收率及相对标准偏差,典型谱图(图1)。

图1 高效氯氟氰菊酯在小麦中典型色谱图

2 结果与讨论

2.1 提取条件优化 高效氯氟氰菊酯易溶于有机溶剂，根据相似相溶原理，实验中比较了乙腈和丙酮作为小麦等基质中高效氯氟氰菊酯的提取溶剂。结果发现：乙腈和丙酮提取效果没有明显差别，但以丙酮作为提取溶剂时，色素等杂质较多。故本试验中选用乙腈作为提取溶剂。考虑到麦粒和最终秸秆样品含水量较低，故在样品中加入适量去离子水，并用体积相当于若干倍样品量的提取剂提取，回收率和相对标准偏差均能得到满意的结果。

2.2 净化方法优化 小麦和秸秆中的色素等杂质会干扰气相色谱对待测组分的分离和测定，因而在测定前要经过净化步骤。本试验中提取的浓缩液经弗罗里硅土固相萃取柱净化后去除了大多数杂质的干扰，并使目标物得到了较好保留。

2.3 线性范围及检出限 在0.01～5mg/L范围内，高效氯氟氰菊酯峰面积与进样质量浓度间呈良好的线性关系，线性方程为y=5 043 212x+630 068，相关系数r=0.998 7。通过最小添加水平得到麦粒、秸秆和青秸秆的定量限(LOQ)分别为0.01、0.05、0.05mg/kg。

2.4 添加回收率和精密度 在麦粒、秸秆和青秸秆空白样品中，分别添加3个不同质量分数的高效氯氟氰菊酯标准品溶液。结果表明(表1)：高效氯氟氰菊酯在麦粒、秸秆和青秸秆中添加质量分数在0.01～1.0mg/kg时，平均回收率87%～101%，相对标准偏差2%～5%，符合农药残留分析标准要求。

表1 高效氯氟氰菊酯在麦粒、最终秸秆和青秸秆中添加回收率试验结果

3 结论

本试验建立了采用气相色谱法测定小麦等基质中高效氯氟氰菊酯残留量的分析方法。结果表明：高效氯氟氰菊酯在麦粒、秸秆和青秸秆中的定量限(LOQ)分别为0.01、0.05、0.05mg/kg。高效氯氟氰菊酯在小麦各基质中添加质量分数为0.01～1.0mg/kg时，回收率87%～101%，相对标准偏差2%～5%。方法的重现性好，准确度、精密度及检出限均可满足该农药的残留分析要求。