24%嘧肟·氰氟草可分散油悬浮剂的配方研制

车晋英，王晋阳 ，余建波，董 浩，王佳琦

（1.江苏省盐城市大丰区植保植检站，江苏盐城 224100；2.江苏丰山集团股份有限公司，江苏盐城 224134）

可分散油悬浮剂（oil dispersion，OD）是将油类溶剂中不溶的固体农药活性成分分散在非水介质（即油类）中，依靠表面活性剂形成高分散稳定的悬浮液体制剂，用水稀释调配后使用[1]。可分散油悬浮剂所用油相载体通常具有良好的黏着性和展着性，容易黏附于蜡质或光滑的叶面，喷雾后在植物或靶标上易形成药膜。根据相似相容原理，其渗透传导性强，黏着性好，耐雨水冲刷，有效成分利用率高，药效好，且绿色环保。

嘧啶肟草醚（pyribenzoxim）为嘧啶水杨酸类除草剂，其通过影响乙酰乳酸合成酶的活性，从而抑制植物体内氨基酸的合成。其对水稻安全，对稗草有特效，对禾本科杂草看麦娘、马唐等，阔叶杂草苘麻、反枝苋等，以及莎草科杂草防效良好[2-3]。氰氟草酯（cyhalofop-butyl）为芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，是该类除草剂中唯一对水稻具有高度安全性的品种[3]。其主要登记用于水稻秧田、直播田和移栽田，防除稗草、千金子为主的禾本科杂草。两者复配可扩大除草谱，有利于延缓杂草抗药性的发生、发展，目前两者复配可分散油悬浮剂的制备方法尚未见报道。

1 试验部分

1.1 试验材料

药剂：嘧啶肟草醚原药（质量分数为95.1%），江苏润泽农化有限公司提供；氰氟草酯原药（R体质量分数为96.9%），江苏中旗作物保护股份有限公司提供。

油相载体：油酸甲酯，苏州丰倍生物科技有限公司；油相载体A（酮类化合物）。乳化剂：500#、602、OP-10，南京太化化工有限公司；乳化剂B（蓖麻油聚氧乙烯醚）。增效剂：无水快T（琥珀酸二辛酯磺酸钠，75%，JFC体系），潍坊埃里特化学有限公司。结构稳定剂：气相白炭黑，广州吉必盛科技实业有限公司；有机膨润土，苏州中材建设有限公司；结构稳定剂C。

1.2 仪器设备

电子天平（TP-A1000），美国HZ电子有限公司；实验室多功能分散砂磨机（EDF-550），上海易勒机电设备有限公司；立式砂磨机，沈阳化工研究院有限公司；岛津LC-20AT高效液相色谱仪；pH计（PHS-3C），上海仪电科学仪器股份有限公司；电热恒温鼓风干燥箱（DHG-9140A），巩义市予华仪器有限责任公司；海尔冰箱（BCD-216SDCM）；数显恒温油浴（HH-S），金坛市科析仪器有限公司。

1.3 制备方法

按照配方组成，先加入油相载体、乳化剂和增效剂，使用分散砂磨机剪切3～5 min，再加入嘧啶肟草醚、氰氟草酯原药和结构稳定剂，继续剪切5～10 min，然后将料液转入立式砂磨机进行砂磨。粒径D90值≤8 μm时，砂磨结束，过滤锆珠，并进行各项技术指标的检测分析。

1.4 检测方法

有效成分质量分数：采用HPLC法测定；悬浮率：按照《农药悬浮率测定方法》（GB/T 14825—2006）进行；分散稳定性：参考《烟嘧磺隆可分散油悬浮剂》（GB 28155—2011）进行；pH值：按照《农药pH值的测定方法》（GB/T 1601—1993）进行；倾倒性：按照《农药倾倒性测定方法》（GB/T 31737—2015）进行；湿筛试验：按照《农药粉剂、可湿性粉剂细度测定方法》（GB/T 16150—1995）进行；持久起泡性：参照《农药持久起泡性测定方法》（GB/T 28137—2011）进行；热贮稳定性：按照《农药热贮稳定性测定方法》（GB/T 19136—2003）进行；低温稳定性：按照《农药低温稳定性测定方法》（GB/T 19137—2003）进行。

2 结果与讨论

2.1 油相载体的选择

油相载体对可分散油悬浮剂的性能影响较大，主要表现在制剂的黏度、热贮稳定性、低温稳定性、药效和安全性等方面。根据嘧啶肟草醚和氰氟草酯的理化性质，本试验选用油相载体A＋油酸甲酯的混合油相载体，油相载体A的用量筛选结果见表1。

表1 24%嘧肟·氰氟草OD油相载体筛选试验结果

从表1可以看出，要保证制剂的低温稳定性，油相载体A的用量应不低于20%。因此，确定本试验中油相载体A的用量为20%。

2.2 乳化剂的选择

可分散油悬浮剂使用时需用水稀释，为使可分散油悬浮剂中的油相组分在用水稀释后能迅速乳化分散，须选用合适的乳化剂。为保证制剂的使用效果，本试验选用无水快T作为增效剂，用量确定为4%。乳化剂选用十二烷基苯磺酸钙500#、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚602、辛基酚聚氧乙烯醚OP-10和乳化剂B复配，用量筛选结果见表2。

表2 24%嘧肟·氰氟草OD乳化剂筛选结果

由表2可以看出，乳化效果较好的试验方案有方案1、方案2和方案3。本试验选用方案2，乳化剂体系为500#（2.1%）＋602（6.3%）＋OP-10（6.3%）＋乳化剂B（6.3%），增效剂为无水快T（4%）。

2.3 结构稳定剂的选择

要获得长期稳定的可分散油悬浮剂体系，须尽可能地减缓已分散粒子的沉降速度。根据Stockes公式，介质黏度的增加可以降低粒子的沉降速度。黏度过低，制剂在贮存过程中容易分层结块，影响使用；黏度过高，不易倾倒，挂壁严重，给加工和使用带来困难[4]。24%嘧肟·氰氟草可分散油悬浮剂结构稳定剂的种类和用量筛选试验结果见表3。

表3 24%嘧肟·氰氟草OD结构稳定剂筛选结果

由表3可以看出，试验方案3制得的样品倾倒性良好，倾倒后残余物、洗涤后残余物均较少，且热贮后析油率最低。因此，本试验结构稳定剂体系确定为结构稳定剂C（3%）＋有机膨润土（3%）。

2.4 砂磨物料温度对制剂黏度的影响

砂磨物料温度对制剂产品的黏度影响较大，通过制剂倾倒性确定本试验砂磨温度，具体试验结果如表4所示。

表4 砂磨物料温度对24%嘧肟·氰氟草OD黏度的影响

由表4可以看出，随着砂磨物料温度的升高，制剂倾倒后残余物和洗涤后残余物随之增加。因此，砂磨物料温度须控制在30℃以下。

2.5 优化配方的确定

综合上述各项筛选试验结果，确定24%嘧肟·氰氟草可分散油悬浮剂的优化配方为：嘧啶肟草醚原药4%（折百）、氰氟草酯20%（R体，折百）、500#2.1%、602 6.3%、OP-10 6.3%、乳化剂B 6.3%、无水快T 4%、有机膨润土3%、结构稳定剂C 3%、油相载体A 20%，油酸甲酯补足至100%。

2.6 指标测定

所制24%嘧肟·氰氟草可分散油悬浮剂为可流动、黏稠状液体，其他指标测定结果见表5。

表5 24%嘧肟·氰氟草OD指标测定结果

3 药效试验

为验证24%嘧肟·氰氟草可分散油悬浮剂对水稻田杂草的防除效果，进行了田间药效试验，试验结果见表6。田间杂草以稗草、千金子和鸭舌草为主。

通过表6可以看出：24%嘧肟·氰氟草可分散油悬浮剂对直播水稻田稗草、千金子和鸭舌草等一年生杂草具有良好的防除效果。药后15 d和30 d，总草平均株防效和鲜重防效都在80%以上，防效好于2种对照药剂，且对水稻安全。为了确保田间使用效果，24%嘧肟·氰氟草可分散油悬浮剂推荐有效成分用量为140～160 g/hm2。

表6 24%嘧肟·氰氟草OD对直播水稻田杂草的防效

4 结论

通过对乳化剂、结构稳定剂、油相载体等进行筛选，确定24%嘧肟·氰氟草可分散油悬浮剂的优化配方。按照该配方制备的样品各项指标均合格，质量稳定，对水稻田稗草、千金子和鸭舌草防效良好，且其原料易得，制备工艺简单，易于工业化生产。