染料废水中溴离子的检测

张 勇

(江苏道博化工有限公司 品管部,江苏 连云港 222523)

溴价格较高，回收利用具有一定的经济价值，检测结果对回收溴具有指导意义。含溴废水对水资源有很大的潜在污染，检测结果可以判断废水是否处理达到排放标准。

由于废水颜色很深，对紫外分光光度法来说干扰太大，所以不适合。曙红钠做指示剂用硝酸银标准溶液滴定的方法也有同样的问题，废水本身具有很红的颜色，曙红钠指示剂也是偏红的颜色，滴定终点不易判断。对比来说，次氯酸钠-碘量法是比较好的方法，终点容易判断，在染料含溴废水中加标回收率在95%～97%，符合容量法回收率在95%～105%的要求。次氯酸钠我们是直接加入市售的分析纯次氯酸钠溶液，没有配置成1+1的次氯酸钠溶液。使用水浴加热更温和，更安全。在去除次氯酸钠过程中我们增加了洗瓶的吹洗次数，使次氯酸钠与甲酸钠去除的更彻底。用盐酸溶液酸化，将6mol/L盐酸溶液改成分析纯盐酸1+1，这样更容易配制。在酸化后我们没有立即用硫代硫酸钠滴定，而是放置于暗处5min后再滴定。我们改进的这一方法虽然回收率不是特别高，但是由于我们需要测量的废水批次太多，废水中溴离子的浓度很大，不需要复杂的样品前处理，不需要稀释，能得出这一结果还是能让人满意的。

1 试验方法1.1 原理

1.2 试剂

次氯酸钠溶液，20%甲酸钠溶液，盐酸溶液：1+1 ，淀粉溶液：5g/L，硫代硫酸钠标准溶液：0.1mol/L，硼酸，碘化钾。

1.3 仪器

碘量瓶[250mL(具磨口塞)]，滴定管(50mL，有0.1mL分度值)，恒温水浴，电子天平。

1.4 分析步骤

称取一滴样品(称准至0.0001g)于碘量瓶中，加少量水稀释，然后加入10mL次氯酸钠溶液，摇匀，加入4g硼酸，在沸水浴中加热沸腾10min，取下稍冷却(约60℃)，加入约10mL20%的甲酸钠溶液，继续加热8min(在加热过程中大约用水冲洗内壁3次,间隔冲洗)，取下冷却至室温。加入2g碘化钾及20mL的1+1盐酸，立即盖上瓶盖，水封瓶口，摇匀，放置于暗处5min,用0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至浅黄色，加1mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失为终点，同时做空白试验。

1.5 计算

式中：c——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；

V1——试样消耗硫代硫酸钠的体积，mL；

V0——空白消耗硫代硫酸钠的体积，mL；

m——试样的质量，g；

79.904——溴离子的摩尔质量，g/mol；

6——换算系数。

2 加标回收实验

选取车间染料含溴废水进行溴离子加标回收实验。将一定量烘干后的溴化钠加入到已经称取好的染料含溴废水中。加标溴化钠的量与检测结果见下表1。

表1 加标溴化钠的量与检测结果

表1中R=(加标后结果-未加标结果)/加标量；其中R为回收率。

选取环保站含低浓度溴的染料废水，进行溴离子加标回收实验，将一定量烘干的溴化钠加入到已经称好的含溴染料废水中。加标溴化钠的量与检测结果见下表2。

表2 低浓度含溴的染料废水加标溴化钠的量与检测结果

氯胺T氧化酚红显色的分光光度法，由于废水颜色深的影响，测量结果太差。

曙红钠做指示剂用硝酸银标准溶液滴定的方法，虽然终点难判断，但是也能测出大概的结果。

改进之前高浓度含溴废水加标回收结果表3。

表3 高浓度含溴废水加标回收结果

3 结论

测量染料废水中的溴碘量法比氯胺T氧化酚红显色的分光光度法和曙红钠做指示剂用硝酸银标准溶液滴定的方法抗干扰能力更强。通过对比可以看出，改进后的方法对染料废水中溴离子的检测是可靠的，回收率有明显的提高，加标回收率达到了容量法的要求。本方法增加了去除次氯酸钠和甲酸钠时冲洗瓶壁的次数，改用温和的加热方式，减少了次氯酸钠溶液配制这一步骤，将原方法最后一步立即滴定改为碘量法常用的放置暗处5min后再滴定。改后的方法对染料含溴废水进行了加标回收实验，结果显示该方法对染料废液中溴离子的检测是可行的。