刘 颖, 周念清
(1.同济大学 土木工程学院,上海 200092;2.上海同济工程咨询有限公司,上海 200092)
土壤和地下水是经济和社会发展以及人民生活不可替代的重要资源,近年来随着我国社会生产活动的高速发展和城市化进程的加速,为了优化城市产业结构和空间布局,大批污染企业从城市中心迁出,遗留大量污染场地[1-2].这些遗留场地内土壤和地下水环境均受到不同程度的破坏,给周边环境和居民健康带来严重的风险和威胁,使得土地的重新开发利用受到限制,也阻碍了城市建设和经济发展[3-4].长期的工业生产活动、生产工艺的多元化以及污染特征与过程的复杂化等因素,使得这些搬迁遗留场地具有高污染、高风险的特点[5],污染复杂且种类繁多,形成了以复合污染为主的各种类型的污染场地.其中重金属和多环芳烃分别作为无机和有机的典型污染物,来源广泛[6-7],物化性质均较稳定,能长期存在于土壤与水环境中[8-9],很容易出现复合污染的情况,具有普遍性、复杂性及修复困难等特点[10].当重金属和多环芳烃同时存在于同一环境中时,两者之间会发生各种直接或间接的相互作用[11],而且两者均易被土壤颗粒吸附,不断累积,可以通过食物链转移与富集,最终威胁人类的健康[10-12].因此,对重金属-多环芳烃复合污染场地的污染特征以及人体健康风险的研究具有重要的理论与实际意义.
本文以上海某工业搬迁遗留的重金属-多环芳烃复合污染场地为研究对象,通过场地调查和取样分析,掌握了场地地层结构与水文地质特征,评价了土壤和地下水污染现状,分析了污染来源以及污染物分布和共存特征,在此基础上进行了健康风险评估,推算了土壤和地下水中相应关注污染物的风险控制值,划分了待修复区并估算了待修复的土壤方量和地下水量,以期为类似污染场地的修复治理和风险管控方案的设计和实施提供技术借鉴.
本研究选择的污染场地位于上海西北部,属于滨海平原地貌类型,地势平坦.该场地所在区域地表下10 m以内的地层基本由三层构成,从上到下依次为(地层编号参照《上海岩土工程勘察规范,DGJ08-37—2012》):(1) 人工填土层 ①1,地表至地下0.8~4.5 m不等;(2) 粉质黏土层(②-1、②-2),地下0.8~4.5 m 至1.9~6.5 m;(3) 淤泥质粉质黏土 ③:地下1.9~6.5 m至钻探最大深度.该场地浅层地下水属潜水类型,水位埋深在1 m左右,随季节、降水和周边地表径流影响涨落水位差为0.5~1 m,流向由东南向西北,潜水含水层与其下第一个承压含水层之间有近20 m厚的渗透性相对较弱的黏土层阻滞污染物向下运移,因此只考虑污染物对浅层地下水可能造成的影响.
该场地占地面积约3.2万m2,工业用地历史超过20年,2006年经历过企业变更,2006年前为工业仓库,具体生产经营活动无法追溯,2006年之后东部和南部改建为公园,北部和西部(图1中虚线框示)改建为建筑工程施工企业厂区,包括建筑材料仓库和加工车间以及生活办公区,主要生产经营活动为石膏、金属材料、阻燃剂、漆料、添加剂和黏合剂等建筑材料的存储、加工和销售,2016年完成搬迁拆除.拆迁后原企业厂区内的地上建筑全部拆除,但仍可辨识出各仓库厂房的边界区域,且各处分散堆砌着大量废弃涂料、废弃辅料及建材等,入口处有外来倾倒的垃圾,现场发现多处遗留污染痕迹和疑似污染源.场外东面为公园和工业企业,南面为公园,西面为居民区和工业企业,北面为市政道路、拆迁空地和商务办公区,距最近的居民区约30 m.根据当地政府的规划文件,该场地未来拟规划为教育科研用地.
通过现场勘察、走访调查以及历史企业资料的分析,可初步判断该场地的土壤和地下水环境可能已受到污染.主要是阻燃剂、漆料和化学添加剂在存储和加工等生产经营活动过程中,所产生重金属、半挥发性有机物、挥发性有机物等污染物通过仓库厂房地面、雨水沟渠等途径渗漏、抛洒、滴漏和残余造成土壤污染,再通过雨水淋滤向地下水迁移,且可能形成的污染会分散又深度不均.
根据《上海市场地环境监测技术规范》[13]和《上海市工业用地全生命周期管理场地环境保护技术指南(试行)》[14]的要求,以专业判断为主兼顾系统布点,结合原企业生产历史、生产功能区划、现场踏勘所发现的污染痕迹、周边邻近工业企业的位置、场地地层结构以及水文地质特征等相关资料,先后共布置81个土壤监测点位.土壤样品使用Geoprobe 7822DT钻机进行采集,由于0.5~0.9 m的填土层内存在大量建筑垃圾,因此,以0.3、1.1、1.6、2.1、3.0、4.0 m的深度间隔采集,每个监测点位采集3~6个样品,共采集土样388个.
在确保与土壤监测点位同步监测的同时,结合浅层地下水流向和现场踏勘所发现的可能的污染区域,先后在场地内布置了20个地下水监测点位,在其中8个地下水监测点位各安装3口不同深度(3、6和10 m)的地下水监测井,以捕获可能存在的轻质非水相液体(LNAPL)和重质非水相液体(DNAPL),共采集地下水样品36个,场地的土壤与地下水监测点位分布及地下水流场如图1所示,图1a中符号S1~S24为土壤初步监测点位编号,符号JS1-1~JS18-5为土壤加密监测点位编号,图1b中符号GW1~GW12为地下水初步监测点位编号,符号JGW-1~ JGW-8为地下水加密监测点位编号.
土壤和地下水样品采集后置于低温箱中保存并及时送至实验室分析(表1).所有样品均检测了银、砷、铍、铬(六价)、镉、镍、铜、铅、锑、硒、铊、锌、汞等13种重金属、挥发性有机物、半挥发性有机物、总石油烃等共137种污染物.
土壤和地下水样品实验室分析检测方法分别见表1.土壤样品检测结果以《上海市场地土壤环境健康风险评估筛选值(试行)》[15]的敏感用地筛选值作为评价依据,地下水样品检测结果以《地下水质量标准》(GB/T 14848—1993)[16]和《地下水水质标准》(DZ/T0290—2015)[17]的III类标准值等作为评价依据,选择超过筛选值或标准值的关注污染物作为研究对象.
a 土壤监测点位分布
b 地下水监测点位分布
检测项目检测标准(方法)名称及编号(含年号)土壤六价铬六价铬离子的碱性消解USEPA 3060A—1996六价铬(UV-VIS分光光度法) USEPA 7196A—1992汞热分解齐化原子吸收光度法测定固体及液体中的汞USEPA 7473—2007其他重金属电感耦合等离子体质谱法USEPA 6020B—2014VOCs(挥发性有机物)土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ 605—2011SVOCs(半挥发性有机物)气相色谱法/质谱法USEPA 8270D—2007总石油烃气相色谱法/质谱法USEPA 8260C—2006气相色谱法USEPA 8015C—2007地下水六价铬水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法GB/T 7467—1987汞水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法HJ 597—2011其他重金属生活饮用水标准检验方法 重金属指标 电感耦合等离子体质谱法GB/T 5750.6(1.5) —2006VOCs水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ 639—2012SVOCs气相色谱法/质谱法USEPA 8270D—2007总石油烃气相色谱法/质谱法 USEPA 8260C—2006气相色谱法 USEPA 8015C—2007
通过Kriging插值法,描绘出污染场地土壤和地下水中关注污染物的空间分布,并利用单因子指数法对超标污染物分别进行污染评价[18-19](单因子指数法Pi=Ci/C0,其中Pi为单因子评价指数值,Ci为污染物实测值,C0为相应敏感用地筛选值或地下水质量标准值),评价标准见表2,再结合相应高浓度监测点位分层采样所测得的污染物浓度随深度的变化规律,分析研究关注污染物的空间分布特征,然后利用皮尔逊相关性系数,分析污染场地土壤和地下水中关注污染物的共存特征和污染来源[20-21],最后在此段分析的基础上,进行该污染场地的健康风险评估.
表2 单因子指数污染评价标准Tab.2 Standard of single factor pollution index
土壤样品检测结果表明,污染场地土壤中Sb(锑)、BaA(苯并[a]蒽)、BbFA(苯并[b]荧蒽)、BaP(苯并[a]芘)、IPY(茚并[1,2,3-cd]芘)、DBA(二苯并[a,h]蒽)和BkF(苯并[k]荧蒽)超过敏感用地筛选值,针对这7种关注污染物,利用单因子指数法对土壤环境污染现状进行评价.
(1) 重金属Sb在11个点位的表层(0.3 m)、浅层(1.1~1.6 m)和深层(2.1 m)土壤中采集的16个样品存在超标现象,最大检出浓度为728 mg·kg-1,最大检出浓度超标了约109.3倍,如图2a所示,Sb污染面积较大,污染程度严重,污染深度超过2.0 m,存在重度污染(heavy pollution,H)区域.
(2) BaA、BbFA、BaP、IPY、DBA和BkF等6种PAHs(多环芳烃)在14个点位的表层(0.3 m)和浅层(1.1 m)土壤中采集的18个土壤样品中存在超标现象,最大检出浓度分别为28.3、38.4、24.2、20、3.77和14.1 mg·kg-1,最大超标倍数分别为140.5、53.9、59.5、27.6、36.7和2,如图2b~2g所示,6种PAHs的污染面积和污染程度由高到低依次为:BaA>BbFA>BaP>DBA>IPY>BkF,其中前5种PAHs污染程度严重,污染深度超过1.1 m,存在重度污染(H)区域,BkF属于轻微污染(slight pollution,S).
该场地土壤中污染羽总体分布范围约占场区面积的三分之一.结合原企业生产功能分区,Sb的污染主要集中在场地北部和中部的建筑材料(包括阻燃剂)加工车间和原料及成品仓库所在区域的地表至2.0 m深处的土壤中;PAHs的污染主要集中在场地东部和西部的漆料和添加剂等加工车间和原料及成品仓库区域的地表至1.1 m深处的土壤中.生产活动工程中的跑、冒、漏、滴和原料成品存储过程中的泄漏以及遗留的残余废弃物的随意倾倒和堆砌很可能导致了相应区域土壤中污染物富集且长期积累,造成了Sb和PAHs的高浓度检出.由于原企业主要生产活动区域集中分布的特点,Sb和PAHs在土壤中的分布均具有明显的空间差异性.此外,为了更为准确地分析污染物迁移规律以及为污染物健康风险评估和污染修复治理提供参考依据,本研究还分别在1.5~1.8 m、1.7~2.0 m、3.5~3.8 m、4~4.3 m等4个深度范围内取1个土样进行室内土工实验(表3)从而获取土壤的理化性质参数.根据土工实验可知,污染集中分布的浅层(1.5~2.0 m)土壤以粉质黏土为主,其水平和垂直渗透性较差,在一定程度上限制了污染物的迁移扩散.
土壤中污染物浓度随深度的变化规律如图2和图3所示,垂向浓度随深度增加呈现减小的趋势,Sb和PAHs在30~110 cm深度范围内呈现明显的下降趋势;部分区域垂向浓度随深度增加呈现先增后减的趋势,随深度分布出现反常现象可能是受场地内的多次翻建、土层受到的扰动大等原因影响,Sb和PAHs在110~160 cm深度范围内呈现明显的下降趋势.表层(0.3 m)和浅层(1.1 m)土壤中污染物含量最高是因为污染物主要来源于原企业的生产活动,而表层和浅层土壤中有机质对重金属的强结合能力、PAHs在垂向迁移过程中的降解和转化以及该场地2.0 m以下粉质黏土层较2.0 m以上填土层的垂向渗透性的较大减弱等原因,使污染物的垂向迁移受限,迁移能力随深度增加而下降,污染物主要吸附或沉积在30~110 cm深度土壤层.
表3 场地土壤理化性质参数Tab.3 Physical and chemical properties of soil
a 锑污染羽分布b 苯并[a]蒽污染羽分布c 苯并[b]荧蒽污染羽分布d 苯并[a]芘污染羽分布e 二苯并[a,h]蒽污染羽分布f 苯并[1,2,3-cd]芘污染羽分布g 苯并[k]荧蒽污染羽分布
图2场地土壤中关注污染物污染羽分布图
Fig.2Distributionofthepollutionplumeinsoil
如果两种污染物存在着显著相关性,说明污染物之间可能有着同一来源,否则来源可能不止一个[22].本研究污染场地土壤中存在Sb和6种PAHs复合污染区域,利用皮尔逊相关系数对Sb、BaA、BbFA、BaP、IPY、DBA和BkF进行相关性分析(表4),结果表明PAHs之间具有显著正相关性(双侧检验的显著性概率均小于0.01),相关系数超过0.995;Sb与PAHs基本不相关,相关系数在-0.011~-0.019之间,由此分析可知,污染场地内6种PAHs可能具有相同的来源,但Sb与PAHs的污染来源不相同.当然仅通过相关性分析,并不足以说明污染物的源头,应结合同位素等其他指标辅助分析,由于本研究时限等因素影响,未能进行同位素等其他指标的分析检测,因此本研究通过对比Sb和PAHs污染羽分布范围与原企业生产功能区划,定性地推断该场地土壤中的Sb主要来源于建筑材料中阻燃剂的加工和存储,而PAHs主要来源于漆料和添加剂等材料的加工和存储,原企业漆料和建材这两种主要生产功能区域分布位置的不同造成Sb和PAHs污染羽分布位置的不同.然而,来源不同的Sb和PAHs却在场地部分区域的土壤环境中混合共存并相互影响,产生这种复合污染可能是因为Sb和PAHs均易被吸附沉积,再经过迁移后在场地部分区域形成复合污染;也可能与原企业搬迁后外来的垃圾和遗留的残余废弃物的随意倾倒和堆砌造成Sb和PAHs在同一区域先后进入环境存在一定关系.
a 点位S4和S9的锑含量
b 点位S1的PAHs含量
c 点位JS18-1的PAHs含量
表4 场地土壤重金属与多环芳烃相关性分析Tab.4 Correlation between soil heavy metal and PAHs
注:“**”表示双侧检验的显著性概率小于0.01.
地下水样品检测结果表明,污染场地地下水中Sb超过地下水水质标准(DZ/T0290—2015)[17]的III类标准值,针对Sb利用单因子指数法对地下水环境污染现状进行评价.Sb在2个点位的3 m监测井和6 m监测井中采集的3个地下水样品存在超标现象,最大检出质量浓度为0.191 mg·L-1,最大检出浓度超标了约37.2倍,如图4a所示,Sb污染面积较大,污染程度严重,存在重度污染(H)区域.
该场地地下水中污染羽总体分布范围不足场区面积的六分之一,Sb的污染主要集中在场地北部和中部的建筑材料(包括阻燃剂)加工车间和原料及成品仓库所在区域的1~6 m深处的含水层内,污染分布范围与土壤中锑的分布存在一定程度的一致性,地下水中Sb污染羽分布范围与Sb在土壤中污染最严重区域(对应样品超标约109.3倍,且污染深度超过2.0 m)基本一致,主要是生产活动和遗留的残余废弃物导致了相应区域土壤中Sb富集且长期积累,再通过雨水淋滤迁移到地下水,造成了污染场地地下水环境中Sb的高浓度检出.
由于原企业主要生产活动区域集中分布的特点,Sb在地下水中的分布具有明显的空间差异性.虽然浅层地下水流向呈自东南流向西北,但由于其水力梯度较小,污染物随流向迁移的趋势不明显,加之潜水含水层的岩性主要为粉质黏土,渗透性相对较弱,因此污染基本呈现由中心向四周缓慢迁移的态势,检出浓度由污染中心向四周逐渐下降,越接近浓度中心浓度梯度越大.
地下水中Sb的浓度随深度的变化规律如图4所示,垂向浓度随深度增加呈现减小的趋势,对于地下水环境而言,表层和浅层土壤中所富集的高浓度Sb,成为相应区域浅层地下水的污染源,其会源源不断地溶解到地下水中,造成周围区域地下水污染,由于潜水含水层的岩性以粉质黏土为主,垂向渗透性较差,因此Sb在地下水中的垂向迁移受限,迁移能力随深度增加而下降,污染主要集中在潜水含水层上部(1~3 m).
a 地下水中锑的污染羽分布b 点位JGW-1的锑含量垂向分布
图4场地地下水中锑的污染羽分布和垂向分布特征
Fig.4Distributionofpollutionplumeandverticaldistributionfeaturesofantimonyingroundwater
本研究按照《上海市污染场地风险评估技术规范》[23]和《上海市工业用地全生命周期管理场地环境保护技术指南(试行)》[14]进行健康风险评估.该场地的土壤关注污染物为Sb、BaA、BbFA、BaP、IPY、DBA和BkF,地下水关注污染物为Sb.由于污染来源主要是生产过程中的跑、冒、漏、滴和存储过程中的泄漏等,加上污染介质的非均质性以及污染物的迁移性等原因,导致土壤与地下水样品的检出浓度数据经描述性统计分析结果呈现非正态分布.考虑到本研究场地的污染物分布情况、不同质地的土壤理化性质的差异性及其对污染物迁移转化行为的影响,按土层的岩性及理化性质将土壤分为表层土壤(0~2 m)和下层土壤(2 m以下),然后计算每个超标点位的土壤及地下水中关注污染物的经单一和所有暴露途径的致癌风险值和非致癌危害商.
污染场地未来规划为教育科研用地,属于敏感用地,应考虑暴露人群为未来居民,包括儿童和成人.另外由于污染场地涉及建设再开发过程,还应考虑建设开发期间对建筑工人的健康风险.两种暴露情景下所对应的暴露途径不同,该场地的暴露概念模型见表5.
表5 场地暴露概念模型Tab.5 Site exposure conceptual model
(1) 再开发建设期间,下层污染土壤因施工暴露于空气中,对建筑工人来说下层污染土壤暴露途径可视为表层污染土壤,因此考虑经口摄入表层和下层土壤、皮肤接触表层和下层土壤、吸入表层和下层土壤颗粒物、吸入室外来自表层土壤的气态污染物、吸入室外来自下层土壤的气态污染物的5种暴露途径;地下水中的关注污染物无挥发性,但建筑工人可能因施工因素接触到污染的地下水,因此考虑经口意外摄入地下水的1种暴露途径.
(2) 再开发建设完成后作为敏感用地的情景下,表层土壤对人体健康的影响较大,因此考虑经口摄入表层土壤、皮肤接触表层土壤、吸入表层土壤颗粒物、吸入室外来自表层土壤的气态污染物的所有暴露途径;深层土壤人体一般不会直接接触,且相应关注污染物无挥发性或挥发性相对弱,因此不考虑深层土壤相关的暴露途径;地下水中不作为饮用水,且关注污染物无挥发性,因此不考虑地下水相关的暴露途径.
土壤或地下水中污染物的浓度、污染土层的厚度与深度和地下水的埋深等土壤与地下水性质参数、污染区近地面年平均风速等参数按照实际测量测试结果和该区域经验参数,受体暴露参数、空气及建筑物特征参数等其他参数均参考《上海市污染场地风险评估技术规范》[23]中的参数推荐值进行设定.
参考国际癌症研究中心(IARC)和美国环保署的IRIS体系的化学物质致癌性分类,污染场地的关注污染物的致癌可能性由高到低排列为:BaP、DBA、Sb、BaA、BbFA、IPY、BkF,这些污染物的具体的理化性质与毒性特征参数的引用来源参考《上海市污染场地风险评估技术规范》[23].
根据《上海市污染场地风险评估技术规范》[23],基于毒性评估参数,可对BaA、BbFA、BaP、IPY、DBA和BkF的致癌效应以及Sb的非致癌效应进行风险表征.按规范要求,经计算分别得到两种暴露情景下,土壤和地下水中每个超标点位的关注污染物经单一和所有暴露途径的致癌风险值和非致癌危害商.根据计算结果可知:
(1) 表层土壤对未来居民(包含儿童)的致癌风险超过可接受水平10-6的污染物为BaA、BbFA、BaP、IPY、DBA和BkF;表层土壤对建筑工人的致癌风险超过可接受水平10-6的污染物为BaP;表层土壤对未来居民(包含儿童)以及表层、下层土壤和地下水对建筑工人的非致癌危害商超过1的污染物为Sb.
(2) 在土壤的23个超过敏感用地筛选值的监测点位中,存在至少一个单一污染物经所有途径超过可接受风险水平的点位有19个;在地下水的2个超过相应地下水质量标准的监测点位中,存在至少一个单一污染物经所有途径超过可接受风险水平的点位有1个.
(3) 土壤中6种多环芳烃的主导暴露途径均为经口摄入和经皮肤接触,对总风险的贡献率范围为62.09%~72.70%;土壤和地下水中锑的暴露途径均为经口摄入,对总风险的贡献率为100%.
因此,对该类有机物和重金属复合污染场地进行风险控制与管理时,应避免和减少误食和直接接触的机会以降低污染物对人体产生的健康风险.
根据《上海市污染场地风险评估技术规范》[23]的要求,本研究风险评估采用单一污染物可接受致癌风险为10-6计算基于致癌效应的苯BaA、BbFA、BaP、IPY、DBA和BkF的土壤风险控制值,采用单一污染物可接受非致癌危害商为1计算基于非致癌效应的Sb的土壤和地下水风险控制值,并结合敏感用地筛选值,选择最合理值作为污染场地各类污染物的综合风险控制值.经计算Sb、BaA、BbFA、BaP、IPY、DBA和BkF的土壤风险控制值分别为6.67、0.73、0.73、0.4、0.73、0.1和7.22 mg·kg-1,Sb的地下水风险控制值为0.185 mg·L-1.
结合污染物空间分布与污染物类型,以估算的风险控制值划定待修复的污染区域,按照污染物种类和空间相关性来分区估算出超标污染面积、污染深度以及待修复的土壤和地下水的理论体量,如图5和表6所示.污染场地超过风险控制值的表层污染土壤总占地面积为7 543.8 m2,污染物包含Sb、BaA、BbFA、BaP、IPY、DBA和BkF;下层污染土壤总占地面积为658.7 m2,污染物为Sb;污染土方总量为1.54万m3,最大深度达4 m.污染场地超过风险控制值的地下水总占地面积为56.8 m2,污染物为Sb,污染地下水总量为136.3 m3,最大深度达8 m.
(1) 本研究污染场地土壤和地下水环境受到不同程度的污染.土壤中Sb、BaA、BbFA、BaP、IPY和DBA 污染程度严重,BkF属于轻微污染;地下水中Sb污染严重.污染在整个场区土壤和地下水中的分布具有明显的空间差异性,主要集中在原企业生产活动频繁的场地西北部、中部和东部土壤的表层和浅层以及潜水含水层上部.
(2) 污染主要来源于原企业的生产活动,6种PAHs具有相同的来源,但Sb与PAHs的污染来源不相同,来源不同的Sb与PAHs可能经过迁移后在场地部分区域混合而相互影响形成复合污染,也可能是遗留污染源造成Sb与PAHs在相同区域先后进入环境而导致复合污染.
a 土壤待修复区域
b 地下水待修复区域
Tab.6Estimationvolumeofsoilandgroundwaterrequiringremediation
待修复土壤分区污染物污染面积/m2污染深度/m待修复方量/m3APAHsA1A21 898.2243.8 0~1.63 037.0 390.0 3 427.1BSbB1B2B3B41 697.52 486.4210.260.50~20~1.10~23 394.9 4 972.7 231.2 120.9 8719.7CPAHsSbC1C2C3C4C5503.6187.7155.156.444.7 0~40~20~40~20~22 014.5 375.4 620.4 112.7 89.3 3 212.3待修复地下水Sb污染面积/m2污染深度/m56.8 0~8含水率/%待修复方量/m330136.3总计土壤需要修复1.54万m3,地下水需要修复136.3 m3
(3) 通过经口摄入和经皮肤接触等暴露途径,Sb、BaA、BbFA、BaP、IPY、DBA和BkF的暴露风险超过人体健康可接受风险水平;通过经口意外摄入,地下水中Sb的的暴露风险超过人体健康可接受风险水平.因此,污染场地进行风险控制与管理时,应避免和减少误食和直接接触的机会以降低污染物对人体产生的健康风险.
(4) 该场地Sb、BaA、BbFA、BaP、IPY、DBA和BkF的土壤风险控制值分别为6.67、0.73、0.73、0.4、0.73、0.1和7.22 mg·kg-1,待修复方量为1.54万m3;锑的地下水风险控制值为0.185 mg·L-1,待修复总量为136.3 m3.