李龙辉,贺 俊,樊丽丹,高文丽
(云南云维飞虎化工有限公司,云南 沾益 655338)
炭黑是橡胶的重要补强剂,随着国民经济的快速发展,中国的炭黑产能也在快速增长。2017年我国炭黑表观消费量为457.84万t,而总生产能力已达到732万t,产能过剩274.16万t,市场竞争激烈。受经济低迷的影响,特别是轮胎出口频繁遭国外反倾销、反补贴调查,使得原来出口比例高达40%的轮胎行业受到重创,炭黑的产销量急剧下降。目前炭黑总产量的80%以上用于轮胎工业,10%左右用于塑料和涂料,另有10%左右用于橡胶制品领域。近几年,随着国内汽车工业的快速发展,橡胶制品的炭黑用量呈快速上升趋势,这引起了炭黑生产企业的重视。针对这种情况,国内外大型炭黑企业竞相开发非轮胎用炭黑。但由于历史原因,炭黑的生产技术基本是根据轮胎行业要求开发的,且受资金、装备、人才、技术和市场等因素影响,导致橡胶制品用炭黑成本较高和性能难以完全满足要求,研发橡胶制品的专用炭黑势在必行[1-2]。
针对以上情况,我公司对橡胶制品用炭黑市场进行了考察,结合现有装置,通过对反应炉、油枪、微米粉碎机、磁选机、输送螺旋和包装机的改造,对工艺的调整,对原料油的优选,成功研制出橡胶密封条专用YF503炭黑。
正确分析橡胶密封条的应用要求是生产其适用炭黑的基础。橡胶密封条主要用于汽车、飞机、集装箱、路桥和建筑门窗等,用于防止灰尘、水和气体进入系统。橡胶密封条用炭黑与轮胎用炭黑的主要区别如下。
(1)适应不同的硫化体系。轮胎多采用间歇式高温蒸汽硫化,而橡胶密封条多采用连续自动高温空气硫化,因此轮胎胶料与密封条胶料的硫化体系不同,密封条专用炭黑必须满足其胶料的硫化要求。
(2)应用性能要求不同。轮胎用炭黑主要满足胶料的强度性能、耐磨性能、滚动阻力和生热性能要求;橡胶密封条用炭黑则要求满足胶料优异的耐候性能(高低温性能)、适宜的伸长率、较小的压缩永久变形、良好的加工性能及外观(光洁、无瑕疵)要求[3]。
根据橡胶密封条用炭黑的要求,制定橡胶密封条专用YF503炭黑的质量指标:杂质 无,吸碘值 (42±5) g·kg-1,DBP吸收值 (121±5)×10-5m3·kg-1,加热减量 ≤1.0%,45 μm筛余物含量 ≤100 mg·kg-1,灰分质量分数 ≤0.005,挥发分质量分数 ≤0.02,细粉质量分数 ≤0.10,粒子强度 ≤30 cN。
YF503炭黑主要用于橡胶密封条胶料,其基本特点主要为易分散、对应的胶料挤出半成品光洁、变形小和纯净度高。从目前橡胶密封条用炭黑品种看,其初步具备适用的特征,但仍存在比表面积偏大、纯净度较低和造粒不够等缺点。在这种情况下,我公司对现适用于橡胶密封条的炭黑生产技术进行了改进,以适用于YF503炭黑生产。
改进后的生产工艺流程如图1所示。
图1 改进后的生产工艺流程
改进工艺流程如下。
(1)采用多级燃烧及单点喷油等技术,使原料油裂解充分、均匀,形成粒径分布均匀、表面光滑的炭黑粒子,同时炭黑聚集体发育完整。
(2)在核心设备反应炉的中段加入2—3次氧化剂,以确保炭黑的筛余物含量满足设计要求,产品达到环保、超纯的目标。
(3)在核心设备反应炉的后端迅速终止反应,以进一步保证所生产的炭黑粒径分布均匀,粒子表面光滑,炭黑聚集体发育完整。
(4)采用特殊的雾化介质,加大雾化介质压力和流量,以达到原料油充分雾化、分散,有利于炭黑粒子表面光滑,控制产品比表面积。
(5)在造粒工序,选取食品级(超纯)添加剂代替原有添加剂,以利于产品筛余物含量达到设计要求。
(6)严格规定造粒水和添加剂的配比,以使造粒后的炭黑粒子分布均匀、细粉含量小、粒子强度适中,达到既方便贮存、运输,分散性又好的目的。
原料油中含有的杂质、游离炭、灰分、焦质和沥青质等都不利于高纯净炭黑的生产,因此优选原料油极为重要。经过多次的对比试验可知,以制焦公司的煤焦油(经脱水脱渣处理)与我公司自产的蒽油合理配合,可获得比较理想的原料油。
其次,炭黑生产中的入炉物料水、空气、添加剂和粘结剂等中的杂质也是导致炭黑纯净度下降的重要因素,必须严格控制。控制措施为:系统用水全部采用去离子水,入炉空气全部经过超细过滤装置除杂,添加剂和粘结剂经过预溶解、沉降、过滤后再使用。
为保证所生产的橡胶密封条专用YF503炭黑质量,公司对生产线上的部分设备进行改进。
(1)设计了独创的原料油枪及其定位装置,使油枪定位精准、原料油雾化均匀和燃料燃烧完全。
(2)在造粒工序,严格控制造粒机搅齿间隙,使造粒光滑和粒度均匀。
(3)与炭黑接触的设备和管道全部选用奥氏体不锈钢,而在生产精制工序,采用多级超强磁场精选设备,实现多级精选,以确保产品中的铁含量达到要求。
(4)为保证产品包装要求,对现有的大、小包装机进行更换,以确保包装质量。
(5)对一、二级提升机顶部进行改造,将原产品输送螺旋改为溜槽,同时增加手动三通阀,避开产品分配螺旋,降低产品在输送过程中的破碎程度。
为保证生产过程的稳定性,从工艺控制和质检两方面采取相应措施,以确保产品质量。
(1)引进较为科学的工艺过程控制指数分析方法,定量判定过程工艺参数控制的稳定性,并制定考核指标。
(2)从理论上确定准确的一次燃烧率、总燃烧率、二次燃烧率、燃烧温度、风气比和风油比等关键工艺参数,严格控制生产。
(3)编制安全技术操作规程,精心操作。
(4)确定产品检测方法及检测频率,实时监控关键质量指标,以保证产品质量。
橡胶密封条专用YF503炭黑的质检结果如表1所示。由表1可知,YF503炭黑质量基本达到设计要求。
表1 YF503炭黑的质检结果
橡胶密封条专用YF503炭黑与国外同类产品在EPDM和NBR中的应用性能对比分别见表2和3。由表2和3可知,YF503炭黑的EPDM和NBR胶料性能已到达或超过国外同类产品的胶料性能。
表2 YF503炭黑与国外同类产品在EPDM中的应用性能对比
橡胶密封条专用YF503炭黑已投放到橡胶密封条生产企业试用,所制备的密封条胶料粘度小、流动性好,密封条表面光滑、无气泡、无麻点,YF503炭黑完全可以取代国外同类产品用于橡胶密封条胶料。
表3 YF503炭黑与国外同类产品在NBR中的应用性能对比
橡胶密封条专用YF503炭黑的研制是在我公司现有炭黑生产技术的基础上,通过对设备和工艺的改进、原料油的优选而达到预期的目的。YF503炭黑产品已批量投放市场,客户的试用情况以及反馈意见表明,YF503炭黑完全可以取代国外同类产品,专用于橡胶密封条生产。