盛源浩
In2O3纳米材料因其稳定、禁带较宽、导带性较好等优点受到人们广泛研究,应用于光电、光催化、气敏元件等领域。综述对In2O3从不同制备工艺及应用情况进行了论述,并提出了In2O3在光催化和气敏性方面的发展趋势及努力方向。
随着科技的不断进步,纳米材料近年来呈现了日新月异的发展趋势。纳米材料的表征及分析技术的革新,使得人们对这种材料的认识更加深入。纳米材料由于其具有小尺寸效应、量子隧穿效应等特性,因此催化活性比块体材料更加优异,备受科学工作者青睐。
In2O3是一种重要的n型半导体材料,因其具备高可见光透过率、高电导率、催化活性较好等优点,在光电、催化剂、气敏元件等领域得到广泛应用。本文从In2O3的合成方法,如化学气相沉积法、模板法、水热法等,以及这些方法的应用情况和存在的问题进行了论述,并提出了In2O3纳米材料的发展趋势及努力方向。
1.纳米In203的制备工艺
1.1化学气相沉积法
化学气相沉积法(即CVD方法)指一种或几种单质或化合物作为底物,在适当条件下,以气态形式发生反应,通过冷却使得产物沉积于沉底上形成目标产物的一种工艺,是一种常见的材料制备方法。由于该实验方法操作简单,容易控制等优点,受到关注。
然而由于缺乏前体In2O3,薄膜很难通过具有高蒸气压和低分解的材料温度的热CVD方法来进行制备。Bloor等在450℃通过气溶胶辅助化学方法(AACVD)沉积在玻璃基材上下沉积得到In2O3薄膜,可检测还原性气体,如C0、氨气和氧化性气体如NO2。Wang等通过低温金属有机化学气相沉积法制得了In2O3纳米颗粒,并研究了10nm厚的含In2O3颗粒层对NOx和02气体的响应。发现可检测的最低NOx浓度为200ppb,传感器性能非常依赖于气体的分压和工作状态的温度。传感器对于200ppm的NOx的响应高达104。此外,对02的交叉敏感性非常低,表明In2O3纳米颗粒非常适合于选择性NOx检测。但是,该方法所需设备较精密,价格昂贵,成本较高,实际生产中难以推广。
1.2模板法
模板法是一种合成纳米材料的有效方法,与一般合成方法相比,无论化学反应体系是液体还是气态,其反应的区域都能得到有效的控制。其诸多优点体现在:可准确控制目标纳米材料的尺寸、形貌及性质;合成与组装可同步进行并提供纳米材料分散性;操作过程较容易。结果证明,经过Ps模板得到的材料呈现空心球状结构,其外壁由更小的纳米粒子堆积所形成。
1.3水热法
水热反应是指在高温、高压的条件下,在封闭的高压反应釜中进行的化学反应。其特点表现为操作简单,设备成本较低,条件可控,所得的纳米颗粒的晶相纯度高、分散性较好、晶面可控,被认为是一种适宜的制备方法,广泛用于制备纳米材料。
Li等人利用水热过程中调控不同溶剂的方法,得到了不同形貌的前驱体In(OH)3,经过高温煅烧得到了三种结构,分别为多孔微球、纳米立方体和纳米盘。Li等人利用水热法合成多孔纳米一微米立方结构的In2O3。Fu等人在工作中,通过加入六亚甲基四胺,并以In(NO3)3为In源制备出了棒状的In2O3。
2.纳米ln203的应用
2.1纳米In203在光催化领域的应用
hi203是一种宽带隙的半导体材料,可以被大于带隙能的吸收光子的能量所激发,产生电子一空穴对,与吸附在表面的底物分别发生氧化和还原反应。目前In2O3在光催化降解等方面已经取得了一些成果。Wang等利用水热法成功制备出胡桃状的In2O3纳米球,可见光降解罗丹明B活性在300min内可以降解完全,表现出良好的活性。Wu等通过水热法结合热处理合成出了3D花状多孔菱形 (rh-In2O3)纳米结构。在可见光下,实现光催化降解四环素,表现出了良好的性能。Zhang等通过P123辅助的溶剂热过程,制备了体心立方氧化铟(bcc-In2O3)空心微球,表现出较高的光催化降解气体甲苯的效率。
2.2纳米In2O3在光电领域的应用
In2O3过去在显示器、太阳能电池等光电器件领域应用较广,对其电学特性研究较多。近年来,人们开始对其光学性质进行研究,因為氧化铟属于n型透明半导体氧化物,禁带宽度较大和电阻率较小,是一种较好的导电材料。人们将其制备成透明导电氧化物(TCO)薄膜而广泛应用于各种光电器件设备。此外,经过掺杂金属元素,如钛、钼等可使得TCO薄膜具有较好的的透光性和导电性。Kang等在研究中,为了改善金属氧化物在低温溶液反应形成的In2O3薄膜晶体管(TFT),利用硝酸铟膜,暴露于紫外一臭氧30分钟,然后在200℃退火。研究结果表明,硝酸铟在处理后发生冷凝,紫外线臭氧减少了氧空位的数量,并增加氧化铟膜中金属一氧一金属键的数量,使得其电器件性能较高。
2.3纳米In2O3在气敏传感器中的应用
In2O3材料存在较多的氧空位和离子间隙,提供了反应的活性位以及电子转移通道,且具有高的比表面积,有利于对底物的物理吸附、化学吸附,这些使得纳米In2O3作为气体传感材料具备高灵敏度、高响应和高选择性等优点,在该气体传感器领域取得了一定的进展。Patil等在研究中,通过使用简单的喷雾热解法沉积得到立方晶体结构氧化铟(In2O3)厚膜。In2O3膜以0.07M溶液浓度沉积时检测到的最大传感器响应( Rg/Ra)在150°C时,对于100ppm的N02气体,为33.45;Shaalan等提出了一种制作氧化铟(In2O3)透明薄膜用于甲烷气体传感器的简单方法。使用铟作为原料以通过简化的热蒸发法引导In2O3膜的沉积膜的透射率(T)高达96%。光学带隙(Eg)为3.68eV。制备的薄膜可检测浓度远低于爆炸极限的CH4气体,表现出很好的传感器响应特性和稳定性。
3.结论与展望
纳米In2O3因其具有高可见光透过率、高电导率、催化活性较好等优点,在气敏元件、光电、催化剂等领域极具应用前景。对于材料的合成方面,在制备工艺的选择上、制备条件的精确控制上,以及在应用方面的拓展取得了一定进展,达到了一些效果。但是,目前还存在一些亟待解决的问题,如对高纯度的H-In2O3的制备工艺有待进一步提高、如何对纳米In2O3材料进行更精准的调控、如何提高催化性能等,如何深入研究催化机理及气敏机理,这些将成为今后重要研究内容,需要科研工作者为发展高性能纳米In2O3材料进行进一步研究。