微波消解-ICP-OES法测定拐枣中几种矿质元素的含量

陈红艳，苑婷婷，储成群

(深圳凯吉星农产品检测认证有限公司，广东 深圳 518111)

拐枣，学名枳椇，是枳椇属鼠李科枳属植物，又名鸡爪树、鸡爪果、鸡脚爪、万字果、万寿果、桔扭子、鸡爪梨等。拐枣的果梗，除鲜食外，可用作酿酒、制醋、制糖的原料。可作果露、香槟、汽酒、汽水等饮料。还可加工成罐头、蜜饯、果脯、果干等。采用先进工艺，进行深加工，可制成方便饮料。拐枣具有医用价值，可治疗多种疾病。其果梗、果实、种子、叶及根等均可入药，中药称其果实为枳椇子。其药用最早见于《唐本草》。李时珍《本草纲目》说它“味甘、性平、无毒，有止渴除烦，去膈上热，润五脏，利大小便，功同蜂蜜”，是糖尿病患者的理想果品。“其枝、叶，止呕逆，解酒毒，辟虫毒”。拐枣果梗酿制的“拐枣白酒”，性热，有活血、散瘀、去湿、平喘等功效。民间常用拐枣酒泡药或直接用于医治风湿麻木和跌打损伤等症。在中医上，其种子、木质入药，有清热、利尿、解酒毒之功效[1-3]。

矿物质元素是中药归经和药性物质中有机成分的中心原子，其特点是含量少，对中药的药效和结构分析具有重要作用[4-7]。本文采用微波消解技术进行前处理，通过电感耦合等离子发射光谱法(ICP-OES)对拐枣中12种矿质元素进行分析测试[8-10]，为拐枣的研究利用提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

1.1.1 主要仪器

全能型微博化学工作平台TOPEX：上海屹尧仪器科技发展有限公司，赶酸板BHW-09Y12：上海博通化学科技有限公司，电感耦合等离子发射光谱仪ICP-5000：聚光科技(杭州)股份有限公司，电热鼓风干燥箱：上海一恒科学仪器有限公司。

1.1.2 主要试剂

硝酸(优级纯)：苏州晶锐化学有限公司，30%过氧化氢(分析纯)：广州化学试剂厂，实验室用水为去离子水，标准物质K、Na、Ca、Mg、Fe、Mn、Zn、Cu、P、B、Al、Ti(1000μg/mL)：国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院。

1.2 实验方法

1.2.1 样品处理

拐枣为采集新鲜野生，洗净、晾晒、粉碎、过筛后，在105℃烘干至恒重，干燥器内保存备用。称取0.3g制备好的拐枣样品于聚四氟乙烯微波消解罐中，加入6 mLHNO3，浸泡2 h，加入2 mLH2O2，拧紧消解罐盖子，放于微波消解仪中，按一定程序进行消解。待消解完毕后，消解罐冷却至室温，将其聚四氟乙烯罐取下后置于赶酸板中进行赶酸，设置温度140℃，时间4 h，完毕后冷却至室温，将溶液定量转移至25mL容量瓶中并定容，同时全程做样品空白对照。

1.2.2 微波消解条件

微波消解程序见表1。

表1 微波消解程序

1.2.3 ICP-OES测定工作条件

ICP-5000测定工作条件见表2。

表2 等离子体信息

1.3 标准工作溶液的配置

临用前采用5%HNO3逐级稀释标准溶液配置成所需的质量浓度，配置成的混合标准溶液溶度见表3。

表3 混合标准系列溶液配制

2 结果与分析

2.1 分析波长

实验中每个元素都选取2～3条特征谱线进行测定，综合分析强度、干扰情况及稳定性等因素，确定分析波长见表4。

表4 各元素ICP-OES的分析谱线

2.2 标准曲线的回归方程、相关系数及检出限

各元素线性方程、相关系数及检出限见表5，由表5可知各元素峰面积与其质量浓度呈良好线性关系，相关系数均大于0.999，线性关系良好。各元素检出限为10次空白试剂测定后计算其标准偏差，以3倍的标准偏差作为各元素方法检出限，检出限范围在0.0088～0.1210 mg/L，可以满足样品检测的要求。

表5 各元素回归方程、相关系数及检出限

表5(续)

2.3 拐枣样品测定结果

表6 拐枣中各元素的含量

去6份拐枣样品测定结果根据标准曲线进行定量，样品中各元素平均含量见表6。从表6中可知，检测结果相对标准偏差均小于5%，证明此方法准确可靠。另外可知，拐枣中含有人体必需的K、Na、Ca、Mg等常量元素，P元素也含量丰富，Fe、Mn、Al等微量元素也含有一定含量。

2.4 加标回收试验

精密取3份拐枣试样分别加入1mL质量溶度1、2、3的标准混合溶液，经微波消解，采用ICP-OES方法进行测定，计算出加标试验结果回收率都大于90%。满足加标回收。

3 结论

本实验建立了微波消解-ICP-OES法测定拐枣中矿质元素的检测方法，其方法准确、简单、快捷，结果准确度高。检测结果显示拐枣中含有丰富的旷职元素，其中K、Ca、Mg、P元素含量较高。K可以调节细胞内适宜的渗透压和体液的酸碱平衡，参于细胞内糖和蛋白质的代谢。有助于维持神经健康、心跳规律正常，可以预防中风，并协助肌肉正常收缩。在摄入高钠而导致高血压时，K具有降血压作用。Ca作为人体骨质重要构成元素在拐枣中含量最为丰富。Mg是人体必需的微量元素之一，对心脏血管具有重要的保护作用，有“心血管卫士”之称。人体如果缺Mg，可导致心动过速、心律不齐及心肌坏死和钙化。有调节神经和肌肉活动、增强耐久力的神奇功能。此外，Mg也是高血压、高胆固醇、高血糖的“克星”，它还有助于防治中风、冠心病和糖尿病。P元素是维持骨的健康和钙、磷、镁正常代谢所需要的微量元素之一，P的缺乏会加重维生素C的缺乏；另一方面，P也有助于提高男性瑙丸涘酮分泌量，强化肌肉，是运动员不可缺少的营养素[11-14]。

综上所述，拐枣的药用价值已经有一定的开发利用，其丰富的矿质元素含量与其药用价值密不可分，其具体关联有待进一步研究。本文对拐枣中矿质元素的测定方法和数据有助于其药性和药理方面的研究，为拐枣的药用开发提供科学依据。

参考文献

[1]于修烛,杜双奎,李志西,等.枳椇子理化特性及营养成分分析[J].中国粮油学报,2011,26(8):62-65,70.

[2]王艳林,韩 钰,樊玉谷.拐枣的食用价值研究—Ⅰ:营养成分分析[J].天然产物研究与开发,1994(1):89-92.

[3]王文彤,张 娜,郑 夺.中药枳椇子药理作用研究[J].天津药学,2011,23(1):51-53.

[4]李金玲,赵 致,刘红昌,等.基于主成分分析的天麻矿质元素含量研究[J].中国中药杂志,2015,40(6):1123-1128.

[5]罗夫来,郭巧生.百蕊草矿质元素含量测定和主成分分析[J].中国中药杂志,2010,35(10):1226-1230.

[6]吴世斌,张科全.3个品种木槿花营养成分及矿质元素含量[J].长江蔬菜,2018(2):73-74.

[7]万四新,王晓静,万爱美.ICP-AES法测定红心李花粉中矿质元素含量[J].现代园艺,2017(21):17-19.

[8]何恬叶,张颖红,胡子文.微波消解ICP-OES法测定土壤样品中22种元素[J].分析试验室,2018,37(1):84-87.

[9]余 焘.微波消解ICP-OES法测定牡蛎中16种无机元素含量[J].广西农业科学,2010,41(9):991-993.

[10]李 靖,徐 娟,赵 宁,等.微波消解-ICP-OES法测定麻竹中12种矿质元素含量的实验[J].西部林业科学,2012,41(2):99-101.

[11]李佩佩,卢学峰,叶润蓉,等.ICP-OES法测定花锚和椭圆叶花锚中的21种矿物元素[J].天然产物研究与开发,2018,30(2):268-273.

[12]徐 敏,万德光.川黄柏中微量元素的主成分分析和聚类分析[J].时珍国医国药,2008(1):151-153.

[13]秦愫妮,黄俊杰,全洗强,等.ICP-OES/ICP-MS法测定罗汉果中46种元素[J].食品工业科技,2017,38(18):242-246.

[14]孙 莲,郝晓婷,胡尔西丹·依麻木,等.ICP-AAS法测定新疆不同产地芜菁子中矿质元素含量的研究[J].新疆医科大学学报,2018,41(1):83-86.