高钨钼回收料中钼含量测定

加 明，胡秀英，周春燕，张 敏

(成都虹波钼业有限责任公司，四川 成都 610300)

0 引 言

钼含量测定的方法有很多，钼酸铅重量法[1]样品经过氯酸钾-硝酸饱和溶液分解浸取，加入乙酸铅生成钼酸铅沉淀并计算沉淀的重量，此法操作繁琐、分析时间长且当钨含量>2%时此国标检测方法已经不适用，干扰总钼检测，造成较大误差。EDTA络合滴定法[2-3]样品经混酸溶解,钼以盐酸羟胺还原用过量EDTA络合，剩余EDTA用硝酸铋标准溶液返滴定，此法容易受到高含量钨干扰，偏差较大。硝酸铅容量法[4-5]测定钼偶有报道，但在高钨钼原料检测中受到钨干扰严重，影响测定结果的准确性。全差示光度[6-7]法样品预处理过程适应性差，且过程中剩余渣中钼含量难以准确测定。本文采取的方法是根据高钨钼回收料性质不同，采取不同的预处理方法，结合全差示光度法和可见光分光光度法排除钨对检测的干扰，并对过程中产生渣的钼含量进行补正，从而得到准确的结果。

1 实验部分

1.1 仪器与主要试剂

83A型差示分光光度计(湘潭松山仪器有限责任公司)。

硫氰酸钾-硫脲混合溶液：硫氰酸钾30%，硫脲3%。

测钼混合溶液：称取0.4 g草酸和0.4 g硫酸铜于500 mL烧杯中，用1 450 mL水分批溶解后转入2 500 mL试剂瓶中，再加550 mL H2SO4(1+1)溶液,摇匀备用。

混合熔剂：称取500 g无水碳酸钠，250 g氧化锌，混匀磨细保存于磨口瓶中。

钼标准溶液(0.2 g/L): 准确称取在550 ℃高温炉灼烧1 h的三氧化钼(99.9%以上)0.300 1 g置于1 000 mL烧杯中，加氢氧化钠5 g，加水溶解后移入1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度摇匀，转入干净、干燥的塑料瓶中备用。

盐酸:分析纯;硝酸:分析纯;氨水:分析纯；实验用水均为超纯水。

1.2 实验方法

1.2.1 预处理

根据不同的高钨钼回收料，选择合适的预处理方法，结果见表1。

表1 不同样品前处理方法

1.2.2 主体钼溶液检测

将预处理过程的滤液转移至500 mL容量瓶中，定容至刻度。分别移取空白氢氧化钠溶液(1%)、试样滤液、钼标准溶液(0.2 g/L)各5 mL于100 mL容量瓶中，加8 mL硫氰酸钾-硫脲混合溶液，以测钼混合溶液定容至刻度，摇匀，显色20 min(夏季15 min)。以空白调零于全差示光度计上进行测定。

1.2.3 残渣检测

将预处理残渣和滤纸放入30 mL瓷坩埚，小心灰化，加入3 g混合熔剂混合均匀，表面在覆盖2 g混合熔剂，置于750～800 ℃高温炉中烧结30 min,取出冷却。将烧结块转移至300 mL烧杯中，用60 mL热水洗净坩埚。加热煮沸使可溶性盐溶解，取下，冷却后移入100 mL容量瓶中。以水稀释至刻度，摇匀，干过滤。滤液于可见光分光光度计上进行测定。

2 结果与讨论

2.1 样品预处理

2.1.1 钼焙砂(或钼精矿)样品分解

分别对硝酸、硝酸盐酸混合酸和硝酸-氯酸钾饱和溶液分解钼焙砂(或钼精矿)进行了实验。结果表明硝酸-氯酸钾饱和溶液在分解钼焙砂(或钼精矿)的过程中能将钼很好地浸出，结果见表2。

表2 各种分解方式对比情况

2.1.2 钼酸(或钼酸钠)样品分解

分别对氢氧化钠、氨水和过氧化氢分解钼酸(或钼酸钠)进行了实验。结果表明过氧化氢溶解过程反应剧烈，容易造成样品的损失，且溶解不彻底残渣较多；氨水溶解速度较慢，溶解后有部分不溶物；氢氧化钠溶解速度快，残渣的遗留量明显少于前两种方式。

2.2 显色剂及其用量

分别实验了2 、4 、6 、8 、10 、12 mL硫氰酸钾-硫脲混合溶液显色的吸光度情况。结果表明硫氰酸钾-硫脲混合溶液加量在8 mL时吸光度能达到最大值，且当加量达到12 mL时溶液产生了少量沉淀，结果见图1。

2.3 钨的干扰

高钨钼原料中钨的含量很高，通过样品加入钨3%、5%、8%、15%实验钨对检测的干扰。结果表明钨不干扰钼的测定，结果见表3。

图1 硫氰酸钾-硫脲混合溶液加量对吸光度的影响

表3 不同含量钨对检测的干扰情况

3 样品分析

3.1 回收率测定

选取2批高钨钼回收料样品，按照实验方法，将样品进行预处理后分别加入10%、15%、20%的钼，按要求进行平行样检测，进行加标回收实验。结果表明样品的加标回收率在96.7%～102.2%之间，结果见表4。

3.2 精密度

选取3个钨含量不同的钼回收料样品测定钼，每个样品进行10次的钼检测。结果表明检测的相对标准偏差小于0.35%，结果见表5。

表4 钼检测回收实验

表5 方法精密度试验

4 结 语

本方法在高钨钼回收料中测定钼时，能有效排除钨对检测的干扰，检测数据的准确性和精密度能够满足商务结算需要。

参考文献

[1] YS/T 555.1-2009 钼精矿化学分析方法钼量的测定钼酸铅重量法[S].

[2] GB/T 3825-83 .钨钼合金化学分析法， EDTA容量法测定钼量[S].

[3] 张 宇，刘海波，江 泓，等. EDTA差减法测定钼精矿中的钼[J].中国钼业,2010,34(4):28-31.

[4] 王敏蕾，迟爱玲. 硝酸铅容量法测定钼精矿中钼量[J].有色冶金,2007,23(3):94-96．

[5] 林志坤，王淑芳，黄宪法. 沉淀法滴定法快速测定钼铁中高含量钼[J]. 中国钼业,1989(1):33-36.

[6] 田 伟.全差示光度法测定工业三氧化钼中的钼[J]. 中国钼业,1989(1)：45-46.

[7] 谢 斌.高含量钼的全差示光度法测定[J]. 中国钼业,1989(4)：27-30.