4-氨基偶氮苯测试的影响因素研究

文/郭灿文 刘霞 江新成

1 引言

禁用偶氮染料是指可裂解一个或多个偶氮基而产生有害的芳香胺的染料[1]。一般情况下，纺织品中的禁用芳香胺除了来源于染料，还可能来自粘合剂、助剂等添加剂。在纺织品的测试过程中，4-氨基偶氮苯的现用测试方法有GB/T 23344《纺织品 4-氨基偶氮苯的测定》以及EN 14362《纺织品 源于偶氮染料的某些芳香胺的测定方法第3部分：可释放4-氨基偶氮苯的特定偶氮染料的测定》等。在样品的萃取过程中发现，不同的机械振荡方式以及振荡频率对最终的测试结果影响较大。同时在相似的方法中，“试样的制备和还原过程”部分都有明确规定“样液冷却至室温后应及时进行萃取处理，间隔时间不宜超过5min”。但在实际操作过程中由于试验样品较多，有可能不能在要求的时间内完成，因此对此条件进行验证。本文从振荡频率、振荡方式、间隔时间等各方面对4-氨基偶氮苯的测试进行分析和研究。

2 试验部分

2.1 试剂和材料

氯化钠（分析纯，广州化学试剂厂）；叔丁基甲基醚（色谱纯，广州化学试剂厂）。氢氧化钠（分析纯，广州化学试剂厂）；连二亚硫酸钠（分析纯，西陇科学股份有限公司）；4-氨基偶氮苯（CAS号60-09-3，标准品，安谱公司）。反应管：65mL具塞硬质玻璃管。10mL棕色容量瓶。

2.2 标液的配制

称取约10mg 4-氨基偶氮苯于10mL的棕色容量瓶中，用叔丁基甲基醚定容后得到约为1000ppm的单标储备液，以此母液进行逐级稀释，得到200ppm、100ppm、50ppm、20ppm、10ppm、5ppm、2ppm的单标工作液，避光保存在－18℃以下冰箱中[2]。

2.3 仪器及仪器分析条件

恒温水浴锅：能控制温度（40±2）℃。机械振荡器：可调频。Agilent 7890B-5977A气相色谱质谱联用仪，满足以下条件：1）毛细管色谱柱：HP-5MS 30m×0.25mm×0.25μm；2）进样口温度：260℃；3）质谱接口温度：280℃；4）质量扫描范围：35amu～350amu；5）进样方式：不分流进样；6）载气：氦气（≥99.999%），流量为1.0mL/min；7）进样量：1μL；8）离化方式：EI；9）离化电压：70eV；10）溶剂延迟：3min；11）升温梯度：80℃（2min），以20℃/min升温至220℃（1min），以5℃/min升温至240℃（2min），再以30℃/min升温至300℃（1min）。

3 结果与讨论

3.1 阳性样品的稳定性分析

为了保证后续试验数据的准确性，对寻找的阳性样品进行稳定性测试。定量测试使用同一个标样进行，测试仪器均为气相色谱质谱联用仪，型号为Agilent 7890B-5977A，定量用标准工作液浓度约为2ppm。

首先选择足量的阳性样品，将其全部剪碎至约5mm×5mm大小的碎片，并混合均匀。从混匀的试样中称12个，质量约为1.0g的样品进行稳定性测试：

由表1中数据表明，所选阳性样品均匀稳定，12组测试结果的相对标准偏差小于10%。为后续工作顺利进行奠定基础。

3.2 前处理过程

（1）制备处理。取混匀样品约1.0g，置于反应管中，加入9.0mL、20g/L的氢氧化钠水溶液，密闭反应管后用力振摇，使所有试样浸于液体中。加入1.0mL、200mg/mL的连二亚硫酸钠溶液[2]，密闭反应管后用力振摇，使溶液充分混匀，（40±2）℃恒温水浴保温30min，取出后1min内冷却至室温。

（2）萃取。向上述反应管中准确加入10mL萃取剂，加入7g氯化钠，将反应管密闭后用力振摇均匀，在机械振荡器中振摇45min，静置分层，取上层有机相清液进行GC/MSD分析，若不易分层可进行离心操作。

3.3 不同振荡频率对测试结果的影响

在严格按上述步骤要求进行的同时，将机械振荡器的振荡频率进行调整，验证在不同振荡频率下，测试的结果是否有差异。测试结果如表2所示。

由表2可以看出随着振荡频率的下降，测试结果也随着逐渐变小，因此，第三方检测实验室在试验过程中一定要严格按照所用标准要求的振荡频率进行测试，此因素为影响测试结果的重要因素。

3.4 不同的振荡方式对测试结果的影响

在相同振荡频率的条件下，相同样品，横向振荡和纵向振荡测试结果如表3。

由表3中数据可以看出，纵向振荡的测试结果会稍大于横向振荡的测试结果。因此在执行标准时一定要关注要求的振荡方式，以确保检测行业中数据的准确性。

3.5 间隔时间长短对测试结果的影响

在样品还原完成，取出后要迅速冷却至室温，并及时进行下一步的萃取处理。对两个步骤间的时间间隔长短对测试结果的影响进行研究汇总。

由表4数据可以看出，2min、5min、10min时间间隔测得的结果变化不大，数据基本稳定。因此，从样品冷却到室温开始计时，在10min内进行下一步的萃取步骤，基本不会对测试结果产生影响。所以，对于检测任务大的大型实验室，合理掌握上述时间可以更有效地完成检测任务。

4 结论

在纺织品4-氨基偶氮苯的测试过程中，不同的振荡频率、振荡方式以及还原后冷却至室温到下一步萃取时间间隔的长短都是影响4-氨基偶氮苯测试结果大小的重要因素。振荡频率越快，测得结果就越大；纵向振荡比横向振荡的测试效果要好，测得结果偏大；在冷却至室温到下一步的萃取过程之间的时间间隔越长，测得结果就会偏小，一般控制在10min之内，基本不会对结果产生较大影响。因此第三方检测实验室在测试样品的过程中，一定要严格按照标准测试条件进行。同时希望本文的试验方法验证能对日常检测工作量大的实验室提供一些参考。

表1 样品稳定性测试数据

表2 不同振荡频率测试结果

表3 不同振荡方式测试结果

表4 不同时间间隔得到的测试结果

[1] GB/T 19942—2005 皮革和毛皮 化学试验 禁用偶氮染料的测定[S].

[2] GB/T 23344—2009 纺织品 4-氨基偶氮苯的测定[S].

阡陌短波

鲁锦织造技艺：齐纨鲁镐车班班，男耕女织不相失

辑/小兰

鲁锦是鲁西南民间织锦的简称，是山东独有的一种纯棉手工提花纺织品，具有悠久的织造历史、复杂的织造技艺和绚丽的艺术图案。根据相关考古文献记载，山东菏泽的文化遗址中曾有新石器时代的纺纶出土，商周即出现木质纺织工具——腰机。春秋战国到秦汉时期，齐鲁大地就已是我国重要的产棉中心，曾有多达1000多种纺织技术，“齐纨鲁镐”号称“冠带衣履天下”。

元代到明代期间，随着棉花在黄河流域的大面积种植，鲁西南人民将传统的葛、麻、丝、织绣工艺糅于棉纺，形成了鲁西南棉锦。鲁锦艺术更是达到了炉火纯青的境界，时至明清年间鲁锦已成为每年重要的朝廷贡品，这种民间织物成为统治阶层面前的珍物。在中央美术学院研究所民间工艺品标本室内，至今还有收藏着清末期的数百个鲁锦品种。

纺线、染线、浆线、经线、上杼、做综、上梭，勤劳的鲁西南妇女，用手工操作土织布机子，织出各色各样的花棉布。这种布经纬结构能反复循环变化，再加上着色经纬线的错综交叉，即产生了变化无穷的几何纹样，形成长短、宽窄、横竖、倾斜、交叉不同的点线面，各色相间，丰富多变，结构细密，织纹紧凑，形成对比鲜明、实用美观的富有浓厚乡土色彩的花布。

“鲁锦”的原料是纯棉材料。从采棉到上机织布要经大小72道工序全部采用纯手工，手纺、手织、天然植物染色棉织物（俗称老粗布），由于工艺条件其花纹主要是方形几何纹，又被称为“花格子布”。主要有“提花斗纹”“核桃纹”等,又有“四格缯”“八格缯”等之区别。从纺线到织布，72道工序纯手工打造是鲁锦的吸睛定位，随之而来的就是生产量很难提升的问题。