液相色谱技术在农药残留分析中的应用

冯 岩 祝 金

（黑龙江省哈尔滨市农产品质量安全检验检测中心，黑龙江哈尔滨 150028）

在农业生产过程中，为保证农产品不受到病虫害的危害，菜农会通过喷洒农药来进行处理，这就导致一些蔬菜、水果上残存了一定量的农药，人畜在食用含有大量农药残留的产品后极易引发急性食物中毒。据统计，在所有食物中毒事件中，由农药残留引起的食物中毒比例高达40%。基于各种农药的结构特点，高效液相色谱法能有效合理地检测农药残留，其中液相色谱及液质联用技术俨然成为对农药残留进行定性、定量分析的最佳手段之一。

1 农药残留种类及其检测技术

目前，在农作物生产中主要使用的农药有机磷农药、有机氯农药、氨基甲酸酯类农药及拟除虫菊酯类农药。农药残留以农药母体、农药残留危害衍生物、降解物、代谢物及其他杂质的形式存在于环境、生物体和农产品中。

食品中农药残留的样品前处理通常采用溶剂萃取、固相萃取及固相微萃取技术，其中固相微萃取技术是近年来发展起来的新技术，具有效率高、样品量少、所需试剂量少等优点，并且应用环境对挥发性的要求很低。农残检测方法分为农残快速检测法和农残色谱检测法。国际上用于农残快速检测的方法很多，究其原理主要分为生化测定法和色谱快速检测法。色谱检测法即通过气相色谱、液相色谱及色谱质谱联用技术对农药残留进行定性、定量检测[1]。

2 高效液相色谱法检测农药残留

早在几十年前，人们就利用液相色谱分析速率快、分离效能高、分析灵敏度高的特点来对农药进行定性定量分析。经过几十年的发展，液相色谱技术已经运用到了食品中农药残留检测的各个方面，成为了农药残留检测不可或缺的一部分。

液相色谱在检测农药残留时，不受待测物热稳定性和挥发性的限制，色谱的流动相和固定相选择范围大、适用种类多，对各类型农药的分析优势比其他方法更加显著，使得高效液相色谱成为农药残留检测中普遍采用的方法。

2011年，陈若虹等[2]采用高效液相色谱法，用迪马公司C18色谱柱、甲醇-乙酸水溶液作为流动相梯度洗脱，色谱柱温度为室温，以紫外检测器检测了乐果、敌敌畏、甲拌磷等10种有机磷农药在饮料中的残留量，检测结果的相关系数大于99.83%，加标回收率平均值达到76.2%～114.0%，检测限为0.05～0.42 μg/mL，相对标准偏差（RSD）为1.8%～16.0%。结果表明检测饮料中有机磷农药残留量，液相色谱法相对于气相色谱法有着试剂用量少、前处理方法简便、方法稳定度高、重现性好等特点。

2015年，王洁莲等[3]用高效液相色谱法同时测定了大葱和韭菜中包括多菌灵在内的7种农药的残留量，采用乙腈作为提取剂，采用氨基固相萃取小柱进行净化，色谱柱温度为40 ℃，进样量为20 μL，利用紫外检测器测定，用外标法定量计算，该方法的检出限在0.006～0.050 mg/kg，相关线性系数高达0.99，添加3个浓度的添加回收，平均回收率79%～103%，相对标准偏差0.70%～6.12%，该方法各技术参数都符合标准。

3 液质联用技术在农药残留中的应用

超高效液相色谱串联质谱仪是以超高效液相色谱作为分离系统，以串联质谱作为检测系统，这样既能对多种农药待测物进行有效的分离，还能通过质谱准确鉴别农药的结构信息。超高效液相色谱串联质谱仪分离效率高、鉴别能力强，在食品分析和药物分析等很多领域都得到了广泛的应用。

2016年，马琳等[4]运用超高效液相色谱-串联质谱同时测定草莓中19种农药残留，样品经乙腈提取，氨基固相萃取柱净化，以反相C18色谱柱分离，以乙腈、甲酸水溶液作为流动相进行梯度洗脱分离，运用多反应监测模式定量分析。结果表明：19种农药在0.000 5～1.000 0 mg/L范围内呈良好的线性关系，相关系数大于0.999，分别添加高、中、低3个浓度测试回收率，平均回收率为77.3%～100.3%，相对标准偏差小于12.3%；吡唑醚菌酯、联苯肼酯、双炔酰菌胺和啶氧菌酯的定量下限为0.001 mg/kg，其余为0.010 mg/kg。超高效液相色谱-串联质谱方法具有简便快速、灵敏度高、抗基质干扰能力强的特点，能满足草莓中19种农药残留同时快速检测的要求。

[1]刘建慧，孙鑫，刘希光，等.果蔬中农药残留现状及检测技术的研究进展[J].食品研究与开发，2014（15）：119-122.

[2]陈若虹，凌东辉，段夏菲.高效液相色谱法同时测定果汁饮料中的10种有机磷农药[J].中国卫生检验杂志，2011（4）：854-855，858.

[3]王洁莲，董燕飞.高效液相色谱法同时检测蔬菜中7种农药残留方法的分析[J].中国农学通报，2015（12）：267-272.

[4]马琳，黄兰淇，陈建波，等.超高效液相色谱-串联质谱法测定草莓中19种农药残留量[J].分析测试学报，2016（6）：698-703.