浅谈气相色谱仪在蔬菜有机磷农药残留检测中的应用

陈文

摘要：随着人们对食品安全的关注，蔬菜中农药的残留检测十分重要。目前很多食品检测机构利用气相色谱仪来检测蔬菜中有机磷宁要残留。目前食品检测机构的蔬菜残留农药检测设备主要分为国内和国外设备两种，检测结果也会因为农药种类和浓度而存在一定的差异。

关键词：气相色谱仪；蔬菜残留农药；有机磷

引言

食品安全是目前居民十分关注的热点问题之一，由于很多食品出现诸如工业添加剂、残留农药浓度过高等，给消费者身体和系里健康带来很大的伤害。实际上在食品安全检测，尤其是农产品的质量安全是各级农业行政部门以及机构整理之后的各级整合检验检测中心的工作职责之一，而蔬菜有机磷农药残留监测又是农产品监测中的重点。目前国内的食品检测机构大部分采用的是气相色谱仪GC4024 国产气相色谱仪有较好的实用价值，国产气相色谱仪检测蔬菜磷的效果良好，绿色蔬菜中农药残留需要检测的类型有14类，像黄瓜等绿色蔬菜的有机磷农药残留检测以毛细管柱色谱法为主进行检测。

尤其是国外进口的仪器对于那些色谱难度较大的对比效果更好，这也为蔬菜安全的检测提供了重要的保障。

1.材料与方法

1.1试验材料

从超市里购来的黄瓜（绿色蔬菜）、符合国际标准的农药液体（含量均为20%--30%）：敌敌畏（Dichlorvos）、乙酰甲胺磷（Methamidophos）、毒死蜱（chlorpyrifos）、三唑磷（phentriazophos），甲拌磷（phorate）、乐果（dimethoate）、马拉硫磷（malathion）、对硫磷（parathion）、水胺硫磷（isocarbophos）及亚胺硫磷（phosemet）等。这些农药是国家批准使用的蔬菜杀虫剂，符合农业部环境保护检验标准。试验的检测仪器和设备是安捷伦-7890A气相色谱仪，主要是为了检测蔬菜残留农药中硫磷的残留程度。同时，检测仪器中还包含自动进样设备、斡旋混合器、高速匀浆机、电子天枰及飞利浦牌的食品粉碎机

1.2 试验方法

1.2.1 蔬菜样品的处理

此次试验选取的样品是超市的黄瓜，首先是将黄瓜样品进行粉碎性处理，然后借助于电子天枰进行精确的取样，数量为25g，将样品放入150ml的烧杯中，然后加入50ml的乙腈液体，在高速匀浆机2min后进行过滤，过滤物置于备有5--7gNaCl的量筒中，然后进行1min的摇匀后静置30min，这样样品就开始分层，将上层清样液体吸取到玻璃离心管内，在70度的水中进行浴热，利用氮气将其吹干，用丙酮进行分次溶解物的提取，再进行有机滤膜的过滤后进行气相色谱分析。

1.2.2 气相色谱分析

气相色谱分析需要一定的条件，色谱柱的毛细管柱容积是30m*0.25*0.25um，温度要求是1min内80摄氏度，以每min25℃的速度增至200℃，这个温度保持8min，然后再以每min30℃的升温到260度，这个温度保持10min。载气条件是H2流速为每民150ml，空气六度是每min110min，尾吹流速为每min60ml，检测器温度为240℃。

1.2.3 定量定性分析

定性是根据农药的保留时间确定，从检测过的样品中未知组分的保留时间和标本的保留时间进行对比，如果其误差在±0.05min，那就说明该农药是残存的。

表1 不同标样农药残留浓度检测结果

2.结果与分析

2.1 色谱柱选择

在色谱柱的选择是色谱条件优化的重要因素。在检测农药极性时，要选择弱极的毛细管柱，其容量为30m*0.32mm*0.25um，以及中性毛细管柱30m*0.25mm*0.25um。由于气谱条件的改变，不同农药的保留时间和峰值也不同，像毛细管柱就无法将毒死蜱和对硫磷区别开来，剩余的一些农药类型则能很好的分离。选择规格为30m*0.25mm*0.25um的DB1707毛细灌水色谱柱对于14种大类的农药残留效果较好。

2.2 色谱条件的优化

蔬菜有機磷农药具有热不稳定性，加上毛细管柱的保护性，因此升温时采用从程序升温。14种农药中二嗪磷沸点较低，约84℃，而乐果与倍硫磷的沸点稍高，分别是86℃和87℃.那么在程序升温时可以将初温设定为50、65和80℃。像毒死蜱的沸点是200℃，那么其初温就要达到200℃，然后升温至260到280℃，随着样品的分离效果和峰值来调节程序升温，结果显示初温的变化对于样本分离和峰型几乎不产生影响，但是不同的初温分析时间也不同，初温较低则分析时间加长。

3.讨论

3.1 提取剂的选择

此次试验中显示蔬菜农药残留检测中采用乙腈来当做提取剂效果较好。刘春来在其文章中指出：乙腈、乙酸乙酯及丙酮作为萃取剂来提取农药残留时其对比结果是乙腈效果最好。乙腈的劣势在于价格较高而且毒性也很大，因此很多机构在检测蔬菜时采用丙酮水或正乙烷作为提取剂。在比较严格的蔬菜农药残留检测中，还是会选择乙腈来增加检测的准确度。

3.2 不同基质的绿色蔬菜农药残留检测优化

本文的试验中选取的绿色蔬菜样本是黄瓜，黄瓜是基质较为简单的绿色蔬菜，而像那些基质较为复杂的绿色蔬菜像韭菜、蒜薹等本文没有进行试验性监测。这些基质较为复杂的绿色蔬菜的农药残留检测可以借鉴袁玉伟的研究结果，他在试验中将这些绿色蔬菜进行了微波处理，将其基质进行简化后进行检测，这种优化方法适用于各种基质的绿色蔬菜。

4.结论

目前很多蔬菜在种植和生产过程中使用或者过量使用了化学农药，因此蔬菜有机磷农药残留较为严重。目前应用比较广泛的这类农药70%以上的杀虫剂，就杀虫效果来说，含有有机磷的农药效果较好，而且在蔬菜上残留的时间较短，但是这类农药的急性毒性很强，一旦进入人体会引起多种器官的衰竭，给人体造成难以挽回的损失。为了保障居民吃到放心蔬菜，蔬菜残留药物检测十分有必要。

参考文献：

[1]刘春来.三唑磷在甘蓝中残留动态试验研究[J].农业科学与管理，2005，26（5）：8-10.

[2]袁玉伟，王静，叶志华.韭菜及蒜薹农药残留五检测研究[J].生态环境，2007，16（4）：1098-1102.

[3]林琼芳.毒死蜱在黄瓜、豆角、辣椒和土壤中的残留动态研究[J]. 2007，46（11）：767-769，778.