液相色谱——串联质谱法测定梨果中螺虫乙酯残留量

陈慧妍 季 祥

（河北农业大学，河北 保定 071000）

螺虫乙酯是季酮酸类化合物，化学名称为4-(乙氧基羰基氧基)-8-甲氧基-3-(2，5-二甲苯基)-1-氮杂螺-癸-3-烯-2-酮[1]。该类农药是通过灭杀幼虫和降低成虫的繁殖能力，以达到防治害虫的目的[2]。螺虫乙酯是目前我国防治农业害虫的理想生物农药，近年来，在梨树生产中得到了广泛应用，但关于螺虫乙酯在梨果中的残留分析方法很少有报道。

1 材料与方法

1.1 供试农药

22.4%螺虫乙酯。

1.2 供试试剂与仪器

（1）试剂：乙腈（分析纯）；氯化钠（分析纯），140℃烘干4h；无水硫酸镁（分析纯），140℃条件下烘干4h；PSA；GCB；C18；甲酸（色谱纯）。（2）仪器：液相色谱串联质谱仪；高速均质机；涡旋混匀器；离心机。

1.3 供试试材

梨果。

1.4 试验方法

1.4.1 标准溶液的配置。质量浓度为100mg/L的螺虫乙酯标准溶液，将其逐级稀释成 5个浓度梯度（0.1μg/L、0.5μg/L、1.0μg/L、6.0μg/L、8.0μg/L）。

1.4.2 样品的提取和净化。准确称取10g待测梨果样品充分匀浆后放于50mL离心管中，依次加入20mL乙腈、2g无水硫酸镁、1g氯化钠混匀，用均质器在15000r/min下均质提取2min，在4000r/min离心10min，取2mL上清液于15mL离心管，加入0.05gPSA、0.01gGCB、0.15g无水硫酸镁，用涡旋混匀器混合 3min，4000r/min离心 10min，取 1mL上清液，过0.22μm滤膜，待测。

1.4.3 液相色谱——串联质谱法测定条件。（1）液相色谱测定条件：色谱柱（1.8μm，2.1mm×50mm）；流动相为 A-0.01%甲酸水溶液，B-乙腈；流速为0.45mL/min，进样量为5μL；梯度洗脱程序有3步，分别用乙腈10%～50%（0～3min）、乙腈 50%（3～8min）、乙腈 50%～10%（8～10min）进行梯度洗脱。（2）质谱条件：质谱正离子扫描方式为多反应监测模式，离子源喷雾器电压为4800V；定性离子：374.2；定量离子：302.1、330.1；Fragmentor：100V，碰撞能量为 15V。

2 结果与讨论

2.1 线性范围和定量限

分别测定质量浓度为 0.1、0.5、1.0、6.0、8.0μg/L 的螺虫乙酯标液，得到的标准曲线线性方程为y＝1173.8x－62.381，绝对系数r2为0.9994。方法检出限为0.0003 mg/kg，方法定量限为0.001mg/kg。

2.2 方法的灵敏度

在上述检测条件下，液相色谱——串联质谱法检测梨果中螺虫乙酯的最低检出浓度为0.001mg/kg，远低于我国仁果类果实MRL值（0.7mg/kg）[3]，液相色谱——串联质谱法的灵敏度，能够满足梨果中螺虫乙酯检测的要求。

2.3 添加回收率

在空白梨果中分别添加质量浓度为0.001、0.01、0.7mg/kg的螺虫乙酯标品，进行添加回收率试验。试验表明，螺虫乙酯在空白梨果中的的添加平均回收率分别为81.32%、78.01%和75.27%，其变异系数分别为3.4%、4.1%和3.9%，在允许的公差范围内，表明了上述方法的准确度和精密度均符合农药残留检测分析要求。

2.4 结论

本试验采用乙腈提取梨果中的螺虫乙酯，采用QuECh-ERS方法进行样品前处理，利用液相色谱——串联质谱法（LC-MS/MS）进行检测，最低检出浓度为0.001mg/kg，在空白梨果中进行添加回收率试验，其平均回收率为75.27%～81.32%，相对标准偏差为3.4%～4.1%，能够满足国内外法规对梨果中螺虫乙酯残留的限量要求，可用于梨果中该类农药残留的检测和确证。

[1]叶萱.具新颖作用机制杀虫杀螨剂：螺虫乙酯[J].世界农药，2011（5）

[2]张庆宽.双向内吸性新杀虫剂螺虫乙酯的开发[J].农药，2009（6）