苯噻酰草胺原药中杂质2-巯基苯并噻唑分析方法研究

孙益峰，徐培兰

（江苏快达农化股份有限公司，江苏南通 226407）

苯噻酰草胺原药中杂质2-巯基苯并噻唑分析方法研究

孙益峰，徐培兰

（江苏快达农化股份有限公司，江苏南通 226407）

建立了测定苯噻酰草胺原药中杂质2-巯基苯并噻唑的高效液相色谱法，以乙腈＋磷酸水溶液为流动相，使用ZORBAX SB-C8不锈钢柱和二极管阵列检测器。方法的线性相关系数为0.997 7，平均回收率为99.8%，变异系数为4.85%。方法简单，易操作，可以满足原药生产的过程控制和最终产品的质量检验要求。

苯噻酰草胺；2-巯基苯并噻唑；高效液相色谱；分析

苯噻酰草胺为乙酰苯胺类除草剂，主要用于水稻移栽田、抛秧田、直播田防除禾本科杂草，对稗草有特效。2-巯基苯并噻唑（2-mercaptobenzothiazole，MBT）是苯噻酰草胺的重要中间体。结构式如图1。2016年初，世界卫生组织把2-巯基苯并噻唑列为2A类致癌物。本文对苯噻酰草胺原药中杂质2-巯基苯并噻唑的检测方法进行了研究。2-巯基苯并噻唑标样（≥99.0%），平乡辉煌橡胶助剂有限公司提供；苯噻酰草胺原药，江苏快达农化股份有限公司技术中心提供。

图1 2-巯基苯并噻唑结构

1 试验部分

1.1 试剂和溶液

磷酸、乙腈（HPLC级）；磷酸水溶液（pH值为3）；

1.2 仪器

高效液相色谱仪：岛津LC-20AT（双泵），具DAD二极管阵列检测器；色谱数据操作软件：LC solution；色谱柱：不锈钢柱（250 mm×4.6 mm），内装5 μm化学键合ZORBAX SB-C8填充物；定量管：5 μL。

1.3 高效液相色谱操作条件

流动相采用梯度洗脱：0～6 min，乙腈＋磷酸水溶液（体积比65∶35）；6.01～13 min，乙腈＋磷酸水溶液（体积比90∶10）；13.01～25 min，乙腈＋磷酸水溶液（体积比65∶35）。流量：1.0 mL/min；柱温：35℃；检测波长：324 nm；进样体积：25 μL。保留时间：2-巯基苯并噻唑约4.5 min，苯噻酰草胺约8.4 min。

1.4 测定步骤

1.4.1 溶液的配制

称取2-巯基苯并噻唑标样约50 mg（精确到0.1mg），置于500 mL容量瓶中，乙腈溶解，定容。用1 mL移液管准确移取此溶液0.1 mL于另一100 mL容量瓶中，用乙腈定容。

称取苯噻酰草胺原药约500 mg（精确到0.1 mg）于100 mL容量瓶中，用乙腈溶解，定容。经0.45 μm孔径滤膜过滤，滤液备用。

1.4.2 测定及计算

在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值。并按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

将测得的2针试样溶液以及试样前后2针标样溶液中2-巯基苯并噻唑峰面积分别进行平均。2-巯基苯并噻唑质量分数w（%）按下式计算。

式中：A1—标样溶液中，2-巯基苯并噻唑峰面积的平均值；A2—试样溶液中，2-巯基苯并噻唑峰面积的平均值；m1—2-巯基苯并噻唑标样的质量（g）；m2—试样的质量（g）；P—标样中2-巯基苯并噻唑的质量分数（%）；r—标样的稀释因子，r=5 000。

2 结果与讨论

2.1 波长的选择

采用DAD检测器对质量浓度5 mg/L的2-巯基苯并噻唑标样溶液进行紫外吸收光谱扫描。2-巯基苯并噻唑在206 nm、229 nm、324 nm处有较大紫外吸收。其中，324 nm处吸收最大，且样品中其他组分的紫外吸收较小，对检测的干扰也最小。因此，选择324 nm作为测定2-巯基苯并噻唑的检测波长，紫外吸收光谱见图2。

2.2 液相色谱条件的选择

当以体积比65∶35的乙腈＋水（用磷酸调pH值为3）为恒比流动相，试样中质量分数较大、极性较弱的组分从色谱柱中流出时间较晚，影响到后续检测。为保证试样中各组分完全流出，确定采用二元梯度洗脱。

图2 紫外吸收光谱图

2.3 线性相关性试验

配制5个含不同质量浓度2-巯基苯并噻唑的乙腈溶液，在上述色谱条件下进样。以平均峰面积为纵坐标，以质量浓度为横坐标进行线性回归。结果表明：在60～140 μg/L范围内，2-巯基苯并噻唑的峰面积与质量浓度具有较好的线性相关性，线性方程为y=68.265 x-1 107.5，R2=0.997 7。线性关系图见图3。2-巯基苯并噻唑的检测限为6.5×10-11g，定量限为8.6 mg/kg。

图3 线性关系图

2.4 精密度试验

按本方法对同一样品进行5次重复测定。测得方法的标准偏差为0.68，变异系数为4.85%，见表1。

表1 精密度试验结果

2.5 准确度试验

称取5个已知质量分数的苯噻酰草胺原药样品至100 mL容量瓶中，然后准确加入10 mL质量浓度为350 μg/L的2-巯基苯并噻唑标样溶液，用乙腈稀释至刻度，摇匀。在相同的色谱条件下测定5个样品中2-巯基苯并噻唑质量。结果显示，方法回收率为90.0%～108.3%，平均回收率为99.8%（见表2）。

表2 准确度试验结果

3 结论

本方法简单易操作，可以准确测出苯噻酰草胺原药中杂质2-巯基苯并噻唑的质量分数。该方法满足原药生产的过程控制和最终产品的质量检验要求。

Analytical Method of 2-Mercaptobenzothiazole in Mefenacet TC

SUN Yi-feng,XU Pei-lan
(Jiangsu Kuaida Agrochemical Co.,Ltd.,Jiangsu Nantong 226407,China)

A method for determination of 2-mercaptobenzothiazole in mefenacet TC was established by HPLC.The mobile phase was the mixture of acetonitrile and H3PO4aqueous solution,the chromatographic column was ZORBAX SB-C8column,the wavelength was 324 nm.The results showed that the linear correlation coefficient of the method was 0.997 7,the average recovery was 99.8%,the variation coefficient was 4.85%.

mefenacet;2-mercaptobenzothiazole;HPLC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.06.011

2017-05-08

孙益峰（1974—），男，江苏省如东县人，工程师，主要从事化工分析工作。E-mail：rudongjiemao@l63.com

（责任编辑：顾林玲）