新型电池固体电解质NASICON材料
为了获得具有高离子电导率的新型钠离子导体,本文深入研究了NASICON材料。首次研究了 固 溶 体 ,即 Na3+xSc2(SiO4)x(PO4)3-x,0.05≤x≤0.8。然后通过固相反应合成了多种组成,并测定了这些组成的结晶性能和电学性能。获得了迄今为止最好的导电性材料之一NASICON,x=0.4。此外,还研究了钠浓度和晶格参数大小对该材料离子电导率的影响。研究结果表明,离子电导率与钠离子传导途径的结构参数相关,并确认了Na-O原子间距离对钠离子迁移的影响程度。
通过将高离子传导性材料Na3Sc2(PO4)3中的P用Si代替,合成了材料Na3.4Sc2(SiO4)0.4(PO4)2.6,其具有非常高的钠离子电导率。研 究 固 溶 体 Na3+xSc2(SiO4)x(PO4)3-x中x的含量,从而更好地了解Si在NASICON材料中的影响程度。只有电荷载体增加,才能使电导率增加,直至达到最大值。
研究试验数据中活化能和晶格参数之间的相关性,从而得到最佳的晶格参数。而晶格尺寸的变化直接影响Na+传导通路的大小以及Na+离子到下一个空位的跳跃距离。对于化合物Na3.6Sc2(SiO4)0.6(PO4)2.4和Na3.8Sc2(SiO4)0.8(PO4)来说,跳跃距离太长,因此需要很高的导电活化能,所以不适合作为电解质材料。此外,Na+必须跳跃到最近的其空间构型为平面三角形且尺寸最小的氧原子处。为了更好地了解所讨论的相关性,可以通过中子散射技术或XRD测量得到更高精度的原子位置,还可以用于研究NASICON材料中Na+的占有率上。本文还研究了Na浓度的变化,以更好地了解Na过量和缺乏对该材料离子电导率的影响。
刊名:Solid State Ionics(英)
刊期:2016年第293期
作者:M Guin et al
编译:陈少帅